本文選題：氨基硝基胍 + 1�。� 參考：《中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)》2016年博士論文

【摘要】：近二十年來(lái),在農(nóng)藥領(lǐng)域中,不斷涌現(xiàn)出許多含多個(gè)氮原子的農(nóng)藥品種,以其優(yōu)異的殺蟲(chóng)、殺菌和除草活性,使得多氮化合物在新農(nóng)藥開(kāi)發(fā)研究中越來(lái)越受重視。3-氨基-1-硝基胍(ANG)早在20世紀(jì)20年代就已經(jīng)被合成出來(lái),作為一個(gè)含氮量高達(dá)58%的化合物,硝基氨基胍和其衍生物逐漸成為含能材料的重點(diǎn)研究對(duì)象之一。但是3-氨基-1-硝基胍作為一個(gè)具有多種活性官能團(tuán)的化合物,其化學(xué)反應(yīng)的多樣性僅僅被有限地關(guān)注和研究,更多在有機(jī)合成和生物活性化合物等領(lǐng)域的應(yīng)用尚待開(kāi)發(fā)。本課題組前期工作中,我們以ANG為原料,合成了幾個(gè)系列的ANG衍生物,發(fā)現(xiàn)這些衍生物表現(xiàn)出優(yōu)異的殺蟲(chóng)或殺菌活性,并因此而發(fā)現(xiàn)ANG衍生物的一些獨(dú)特化學(xué)反應(yīng)性能。在此基礎(chǔ)上,在本論文中我們通過(guò)對(duì)ANG的結(jié)構(gòu)多樣性衍生,設(shè)計(jì)合成了Ⅰ-V類5個(gè)系列共計(jì)163個(gè)新的ANG衍生物(如下圖所示,其結(jié)構(gòu)通過(guò)核磁氫譜、碳譜、元素分析或高分辨質(zhì)譜進(jìn)行了確認(rèn),并對(duì)其生物活性和構(gòu)效關(guān)系進(jìn)行了研究。1.合成了Ⅰ系列化合物50個(gè),其中包含37個(gè)游離胺(Ia)(ZNQ-16001-ZNQ-16037)和13個(gè)胺的鹽酸鹽(1b) (ZNQ-16038-ZNQ-16050),并在50 μg/mL的濃度下,對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行了離體抑菌活性測(cè)定。結(jié)果顯示：當(dāng)1,2,4-三唑環(huán)上3位(R1)為對(duì)氯苯基時(shí)(ZNQ-16025-ZNQ-16028),化合物對(duì)六種供試病原菌的抑菌活性明顯高于其它化合物,可見(jiàn)R1基團(tuán)為對(duì)氯苯基取代對(duì)化合物抑菌活性的提高有積極作用；1-正丁基-3-(4-氯苯基)-1H-1,2,4-三唑-5-胺(ZNQ-16027)表現(xiàn)出較好的抑菌活性,對(duì)油菜菌核病菌、腐霉病菌、稻瘟病菌、棉花立枯病菌、棉花枯萎病菌的抑制率均在53%以上。對(duì)油菜菌核的抑制率為70.4%,與百菌清相當(dāng)(71.6%)；對(duì)比同一化合物的鹽酸鹽(ZNQ-16047～ZNQ-16050)和游離胺(ZNQ-16025～ZNQ-16028)的抑菌活性,可見(jiàn)成鹽對(duì)化合物的抑菌活性影響不大。2.合成Ⅱ系列化合物31個(gè)。以桃蚜(Myzus perscicae Sulzer)為試材,采用浸漬法對(duì)目標(biāo)化合物的殺蟲(chóng)活性進(jìn)行了測(cè)定,在500 gg/mL濃度下,大部分化合物對(duì)桃蚜表現(xiàn)出了較好的殺蟲(chóng)活性,校正死亡率在90%以上。對(duì)這些化合物做進(jìn)一步精密毒力測(cè)定,結(jié)果表明,當(dāng)R2基團(tuán)為2-氯吡啶-5-亞甲基時(shí)(ZNQ-16052, ZNQ-16053)時(shí),活性高于R2為脂肪基團(tuán)取代的化合物.其中ZNQ-16053對(duì)桃蚜的LC5o值為9.5 μg/mL,遠(yuǎn)高于其它化合物,稍遜于吡蟲(chóng)啉,但仍具有進(jìn)一步研究開(kāi)發(fā)或作為先導(dǎo)化合物研究的價(jià)值。同時(shí)以菌絲生長(zhǎng)速率法測(cè)定了50μg/mL濃度下目標(biāo)化合物Ⅱ的離體抑菌活性,總體來(lái)說(shuō),這類化合物抑菌效果較差,僅個(gè)別化合物表現(xiàn)出較好的抑菌活性,如化合物ZNQ-16070對(duì)蘋果斑點(diǎn)落葉病菌的抑制率為74.7%。3.合成111系列化合物共25個(gè)。以戊吡蟲(chóng)胍和吡蟲(chóng)啉作對(duì)照藥劑,測(cè)定了目標(biāo)化合物Ⅲ在400 μg/mL濃度下對(duì)桃蚜(Myzus perscicae Sulzer)的殺蟲(chóng)活性。結(jié)果表明：多數(shù)化合物對(duì)桃蚜表現(xiàn)出了優(yōu)秀的殺蟲(chóng)活性,校正死亡率在85%以上,其中ZNQ-16084、ZNQ-16085、 ZNQ-16096對(duì)桃蚜的校正死亡率在95%以上。在進(jìn)一步精密毒力測(cè)定中發(fā)現(xiàn),部分化合物活性較好,對(duì)桃蚜的LC50值小于10 μg/mL,如ZNQ-16085、ZNQ-16087、ZNQ-16094、 ZNQ-16096的LC50值分別為9.5、8.1、10.0、9.9μg/mL,具有進(jìn)一步研發(fā)的價(jià)值4.合成Ⅳ系列和其類似物(V系列)化合物共53個(gè),并對(duì)其殺菌活性進(jìn)行了研究。在50μg/mL下,測(cè)定了化合物Ⅳ、V對(duì)九種病原菌的離體殺菌活性。結(jié)果表明,整體上,所有目標(biāo)化合物均表現(xiàn)出一定的殺菌活性,且對(duì)油菜菌核菌的殺菌活性較突出。如化合物ZNQ-16118、ZNQ-161142、ZNQ-16143、ZNQ-16146、ZNQ-16147、ZNQ-16153、ZNQ-16158、 ZNQ-16159對(duì)油菜菌核菌的抑制率分別達(dá)到93.7%、91.6%、94.1%、92.4%、90.3%、91.2%、90.1%、98.3%。進(jìn)一步以油菜菌核菌為供試菌種,對(duì)目標(biāo)化合物的ECso值進(jìn)行了測(cè)定,結(jié)果表明,Ⅳ系列化合物的抑菌活性要明顯高于V系列化合物,其中化合物ZNQ-16142、 ZNQ-161143、ZNQ-16146、ZNQ-16152、ZNQ-16153、ZNQ-16154、ZNQ-16156、ZNQ-16157的EC5o值分別為4.08、3.90、4.40、3.91、4.07、4.60、3.90、3.51μg/mL�；铙w殺菌活性測(cè)定中,對(duì)小麥白粉病、黃瓜霜霉病、玉米銹病、黃瓜炭疽病測(cè)定選用活體噴霧法,對(duì)稻瘟病、黃瓜灰霉病采用抑制離體孢子萌發(fā)法。結(jié)果表明：在400μg/mL濃度下,目標(biāo)化合物對(duì)麥白粉病、玉米銹病、黃瓜炭疽病的抑菌效果突出,許多化合物的抑菌效果達(dá)到100%。在25μg/mL下,許多化合物對(duì)稻瘟病孢子萌發(fā)的抑制率達(dá)到100%。在進(jìn)一步梯度濃度篩選試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),化合物ZNQ-16109在25 μg/mL濃度下,對(duì)小麥白粉病、玉米銹病的仍表現(xiàn)出優(yōu)秀的抑菌活性,抑制率分別為88%、80%,與對(duì)照藥劑醚菌酯活性相當(dāng),具有進(jìn)一步研究的價(jià)值。
[Abstract]:Three - amino - 1 - nitroguanidine ( ZNQ - 16038 - ZNQ - 16050 ) was synthesized .
The inhibition rate of 1 - n - butyl - 3 - ( 4 - chlorophenyl ) -1H - 1,2,4 - triazole - 5 - amine ( ZNQ - 16027 ) showed good bacteriostatic activity , and the inhibition rate to sclerotaceae , rot , rice blast , cotton blight and cotton wilt of rape was over 53 % . The inhibition rate to rape sclerotium was 70.4 % , which was 71.6 % .
The insecticidal activity of target compound 鈪，

本文編號(hào)：1885971