玉米干秸稈氨化過程機(jī)理及厭氧消化研究
本文選題:厭氧消化 切入點(diǎn):玉米秸稈 出處:《鄭州大學(xué)》2016年博士論文 論文類型:學(xué)位論文
【摘要】:在日益嚴(yán)重的石化能源和環(huán)境污染問題情況下,可再生新能源的開發(fā)和利用,成為人們解決能源問題和環(huán)境危機(jī)的重要手段,已引起了世界各國的共同重視,是當(dāng)下亟需解決的問題。生物質(zhì)厭氧消化技術(shù)在緩解能源危機(jī)和減輕環(huán)境壓力方面有重要意義,因此得到了國內(nèi)外的廣泛關(guān)注,取得了大量研究成果。但是,秸稈中的木質(zhì)纖維素含量較高而且其結(jié)構(gòu)復(fù)雜,導(dǎo)致厭氧消化效率低,產(chǎn)氣量少,從而限制了秸稈厭氧消化的大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用。預(yù)處理技術(shù)可以有效提高秸稈類生物質(zhì)的可生物降解性能和產(chǎn)氣量。本課題采用氨水浸出預(yù)處理方法,并對其進(jìn)行了實(shí)驗研究,探討了化學(xué)預(yù)處理中木質(zhì)素脫除機(jī)理,為進(jìn)一步改進(jìn)玉米秸稈的預(yù)處理方法和提高秸稈的可生物降解性能提供了新的理論基礎(chǔ)和依據(jù)。首先,對生物質(zhì)厭氧消化底物玉米秸稈的氨水浸出預(yù)處理工藝進(jìn)行了實(shí)驗。研究了氨水濃度、反應(yīng)溫度、氨化時間、固液比和物料粒徑對氨水浸出預(yù)處理的影響。結(jié)果顯示氨水預(yù)處理效果主要體現(xiàn)為木質(zhì)素的去除,對纖維素和半纖維素影響較小,玉米秸稈處理后纖維素和半纖維素分別保留80%和70%以上,木質(zhì)素去除率達(dá)到73%。通過響應(yīng)面法對氨水預(yù)處理工藝進(jìn)行優(yōu)化,可以發(fā)現(xiàn)氨水濃度、氨化溫度、氨化時間和固液比對纖維素酶解率效果影響順序為:氨化溫度氨水濃度固液比氨化時間,結(jié)合響應(yīng)面實(shí)驗優(yōu)化獲得最佳氨化條件:氨水濃度為15wt.%,氨化溫度為50℃,氨化時間為28 h,固液比為1:9,在此條件下玉米秸稈中纖維素酶解率達(dá)到93.6%,較優(yōu)化前提高了28.8%。其次,對濃氨水浸出預(yù)處理的木質(zhì)素脫除動力學(xué)進(jìn)行了研究。結(jié)果顯示兩階段式一級動力學(xué)方程能夠很好地描述氨化預(yù)處理木質(zhì)素脫除歷程。使用Arrhenius方程對不同溫度下動力學(xué)參數(shù)計算得到木質(zhì)素脫除主體階段和剩余階段的表觀活化能分別為61.05和59.46kJ/mol。并對比不同氨水濃度下的動力學(xué)常數(shù)發(fā)現(xiàn),木質(zhì)素脫除主體階段的脫除速率遠(yuǎn)大于剩余階段的脫除速率,前者大約為后者的100倍左右。且氨水濃度也對玉米秸稈木質(zhì)素不同脫除階段的脫除分?jǐn)?shù)有影響,初始階段和主體階段的脫除分?jǐn)?shù)隨氨水濃度的升高而增大,而剩余階段的脫除分?jǐn)?shù)隨之減少。再次,對濃氨水浸出預(yù)處理可提高玉米秸稈的木質(zhì)素脫除率和酶解率的內(nèi)在機(jī)理進(jìn)行了研究。采用凝膠滲透色譜、傅里葉變換紅外光譜和二維異核單量子碳?xì)湎嚓P(guān)核磁波譜等方法,對不同氨化條件下玉米秸稈中提取的木質(zhì)素進(jìn)行了化學(xué)結(jié)構(gòu)分析。結(jié)果表明氨水浸出預(yù)處理能夠具有較高的木質(zhì)素脫除率,進(jìn)而導(dǎo)致對纖維素的包裹減少,使得微生物或酶能夠接觸到更多的纖維素并對其進(jìn)行有效的消化和酶解,從而提高了酶解率和后續(xù)厭氧消化的產(chǎn)氣量。然后,對氨水浸出預(yù)處理玉米秸稈的酸化工藝進(jìn)行了實(shí)驗。在間歇模式下研究了有機(jī)負(fù)荷量、接種量和pH對氨化秸稈厭氧水解VFA的影響,分析了VFA濃度及組分、SCOD濃度和VS去除率等指標(biāo),為尋得最佳的產(chǎn)酸工藝條件提供依據(jù)。結(jié)果發(fā)現(xiàn),在間歇模式下,50 g/L的有機(jī)負(fù)荷量,30%的接種量,控制pH為6時,氨化玉米秸稈的水解酸化效果最適,VFA濃度、乙酸所占比例、TS和VS去除率分別達(dá)到4.86 g/L、72.2%、23.2%和26.5%。最后,對氨水浸出預(yù)處理玉米秸稈的單相和兩相厭氧消化進(jìn)行了對比研究。結(jié)果顯示,單相厭氧消化過程中,氨化秸稈厭氧消化過程中產(chǎn)氣的峰值比未處理的大,且波峰的數(shù)量也要多,最終的累積產(chǎn)氣量為25409 ml,比未處理秸稈提高了52%。消化單位TS和VS產(chǎn)氣量為290.38 ml/g和315.21 ml/g,比未處理的分別提高了53.6%和42.3%。TS和VS的去除率也比未處理玉米秸稈分別提高了17.9%和14.8%。這些都說明氨水浸出預(yù)處理后,玉米秸稈的可生物降解性能得到明顯改善,促進(jìn)了單位干物質(zhì)的產(chǎn)氣量。從總產(chǎn)氣量上看,兩相厭氧消化與單相厭氧消化沒有明顯差別,但由于酸化系統(tǒng)提供了乙酸含量較高和pH值穩(wěn)定的酸化液,使甲烷相的消化時間縮短,甲烷相pH值維持在7.2左右,能夠為微生物提供了更加穩(wěn)定的生態(tài)環(huán)境,厭氧消化產(chǎn)生的沼氣甲烷含量更高,平均含量達(dá)到61%。因此,兩相系統(tǒng)具有較高的系統(tǒng)穩(wěn)定性和較短的水力停留時間等優(yōu)勢。通過以上研究,濃氨水浸出預(yù)處理能夠有效地提高玉米秸稈的可生物降解性能和產(chǎn)氣量。在預(yù)處理過程中,玉米秸稈的化學(xué)組分、化學(xué)結(jié)構(gòu)和空間結(jié)構(gòu)均發(fā)生了明顯的變化。而且對木質(zhì)素次級結(jié)構(gòu)和連接方式的研究,為預(yù)處理過程對木質(zhì)素脫除過程和產(chǎn)氣潛能的提高提供了理論依據(jù)。本文的研究成果為實(shí)現(xiàn)生物質(zhì)厭氧消化技術(shù)的工業(yè)化提供理論基礎(chǔ)和技術(shù)指導(dǎo),具有重要的實(shí)際意義。
[Abstract]:......
【學(xué)位授予單位】:鄭州大學(xué)
【學(xué)位級別】:博士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號】:S216
【參考文獻(xiàn)】
相關(guān)期刊論文 前7條
1 萬小春;董保成;趙立欣;陳羚;高新星;羅娟;;固態(tài)物料兩相厭氧消化工藝的研究進(jìn)展[J];中國沼氣;2011年06期
2 卞永存;寇巍;李世密;張大雷;;農(nóng)作物秸稈兩相厭氧發(fā)酵工藝研究進(jìn)展[J];可再生能源;2009年05期
3 李榮平;李秀金;;牛糞和廚余廢物不同混合比例下厭氧消化的試驗研究[J];中國沼氣;2007年05期
4 王久臣;戴林;田宜水;秦世平;;中國生物質(zhì)能產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢分析[J];農(nóng)業(yè)工程學(xué)報;2007年09期
5 池玉杰;6種白腐菌腐朽后的山楊木材和木質(zhì)素官能團(tuán)變化的紅外光譜分析[J];林業(yè)科學(xué);2005年02期
6 任南琪,趙 丹,陳曉蕾,李建政;厭氧生物處理丙酸產(chǎn)生和積累的原因及控制對策[J];中國科學(xué)(B輯 化學(xué));2002年01期
7 李剛,歐陽峰,楊立中,付永勝;兩相厭氧消化工藝的研究與進(jìn)展[J];中國沼氣;2001年02期
相關(guān)博士學(xué)位論文 前5條
1 趙光;兩段式厭氧工藝產(chǎn)甲烷發(fā)酵特性及微生物生態(tài)調(diào)控機(jī)制研究[D];哈爾濱工業(yè)大學(xué);2013年
2 池勇志;微波結(jié)合堿解預(yù)處理改善剩余污泥厭氧消化效能的研究[D];天津大學(xué);2010年
3 吳云;餐廚垃圾厭氧消化影響因素及動力學(xué)研究[D];重慶大學(xué);2009年
4 何艷峰;用于提高稻草厭氧消化性能的固態(tài)氫氧化鈉化學(xué)預(yù)處理方法與機(jī)理研究[D];北京化工大學(xué);2008年
5 劉曉玲;城市污泥厭氧發(fā)酵產(chǎn)酸條件優(yōu)化及其機(jī)理研究[D];江南大學(xué);2008年
相關(guān)碩士學(xué)位論文 前1條
1 劉杰博;汽爆秸稈兩相法厭氧發(fā)酵試驗研究[D];河南農(nóng)業(yè)大學(xué);2013年
,本文編號:1649240
本文鏈接:http://sikaile.net/shoufeilunwen/nykjbs/1649240.html