戊唑醇等3種典型三唑類手性農(nóng)藥在斑馬魚中的選擇性生物富集及生物毒性差異
本文關(guān)鍵詞:戊唑醇等3種典型三唑類手性農(nóng)藥在斑馬魚中的選擇性生物富集及生物毒性差異 出處:《沈陽農(nóng)業(yè)大學》2016年博士論文 論文類型:學位論文
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【摘要】:目前,三唑類殺菌劑是世界上應(yīng)用最廣泛的殺菌劑,其中84%的三唑類殺菌劑都屬于手性農(nóng)藥。然而多數(shù)三唑類手性殺菌劑均以外消旋體的形式銷售和使用。而在進入生態(tài)環(huán)境后,手性農(nóng)藥的不同對映體之間對靶標生物的生物活性、非靶標生物的生態(tài)毒性以及在動物和植物的富集行為往往存在明顯的差異。傳統(tǒng)的手性農(nóng)藥安全風險評估通常不區(qū)分對映體之間的差異,導致手性農(nóng)藥的風險評估結(jié)果往往不可靠,常常給人類健康和環(huán)境安全帶來了諸多隱患。戊唑醇、烯效唑和氟環(huán)唑是目前廣泛使用的三唑類手性農(nóng)藥,然而其對映體水平上在水生環(huán)境中對斑馬魚的選擇性生物富集行為及毒性差異研究仍不清楚,給手性農(nóng)藥的安全評價帶來隱患。本文首先探究了戊唑醇、烯效唑和氟環(huán)唑的手性拆分方法,利用超高效合相色譜結(jié)合三重四級桿質(zhì)譜,用手性固定相,通過優(yōu)化分離條件,使三種化合物能快速達到基線分離,并建立其在水中和斑馬魚中的殘留分析方法,方法的靈敏度、準確度和精密度等均符合實驗的要求。其次,針對三種手性三唑類化合物外消旋體對斑馬魚進行了96 h急性毒性暴露試驗,確定了戊唑醇在斑馬魚上LC50(96 h)為10.74 mg/L,烯效唑在斑馬魚上LC50(96 h)為11.57 mg/L,氟環(huán)唑在斑馬魚上LC50(96 h)為9.60 mg/L。表明屬于中等毒性級別,同時該試驗結(jié)果為后期生物富集實驗提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。第三,分別研究了斑馬魚在戊唑醇,烯效唑和氟環(huán)唑中暴露和消除階段的手性生物富集行為,探索個對映體之間在斑馬魚體內(nèi)的選擇性差異行為。結(jié)果發(fā)現(xiàn)在斑馬魚體內(nèi)(-)-R-戊唑醇優(yōu)先富集,(+)-S-戊唑醇優(yōu)先降解;(+)-S-烯效唑優(yōu)先富集,(-)-R-烯效唑優(yōu)先降解;(+)-氟環(huán)唑優(yōu)先富集,(-)-氟環(huán)唑優(yōu)先降解。并且三種化合物在斑馬魚體內(nèi)的降解速度都很快。第四,探討了戊唑醇和氟環(huán)唑外消旋和各單體暴露下對斑馬魚的抗氧化系統(tǒng)的影響。發(fā)現(xiàn)各單體之間對斑馬魚的POD、SOD和GSH-Px存在差異影響。戊唑醇和氟環(huán)唑外消旋和單體對斑馬魚的POD、SOD活性均有抑制作用,對GSH-Px活性有激活作用。論文結(jié)果為減少戊唑醇、烯效唑和氟環(huán)唑?qū)θ祟、動物以及生態(tài)環(huán)境的風險提供了技術(shù)參考。
【學位授予單位】:沈陽農(nóng)業(yè)大學
【學位級別】:博士
【學位授予年份】:2016
【分類號】:TQ450.2
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,本文編號:1316992
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