漆酶催化烯胺化、氧化偶聯(lián)反應(yīng)及漆酶固定化研究
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《吉林大學(xué)》 2015年
漆酶催化烯胺化、氧化偶聯(lián)反應(yīng)及漆酶固定化研究
張弘
【摘要】:漆酶是一種含銅的多酚氧化酶,主要以酚類化合物和芳香胺類化合物為底物,同時(shí)伴隨分子氧還原成水。近年來(lái),這種多酚氧化酶由于其底物廣泛而得到化學(xué)研究者和生物研究者的普遍關(guān)注。眾所周知,工業(yè)催化嚴(yán)重污染環(huán)境以及其苛刻的反應(yīng)條件等缺點(diǎn),使得漆酶這樣一種清潔高效的氧化還原酶,在生物催化反應(yīng)中占據(jù)了十分關(guān)鍵的地位,具有很重要的基礎(chǔ)研究意義和巨大的商業(yè)價(jià)值。 β-烯胺酮類化合物是重要的醫(yī)藥中間體,也是應(yīng)用廣泛的工業(yè)化合物,近年來(lái),研究人員一直致力于研究出一種更簡(jiǎn)單,,高效的合成方法,本論文提供一種綠色、高效的合成方法。即利用漆酶代替金屬催化劑在去離子水中合成β-烯胺酮,同時(shí)進(jìn)一步對(duì)漆酶參與的這類新型化學(xué)反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行研究。酶催化技術(shù)具有催化效率高、選擇性好和反應(yīng)條件溫和等優(yōu)點(diǎn),但是游離酶不穩(wěn)定,重復(fù)利用率差,價(jià)格昂貴,反應(yīng)成本高等缺點(diǎn)極大程度上限制了漆酶的工業(yè)化應(yīng)用,漆酶的固定化技術(shù)正是解決這些問(wèn)題的有效方法。 白藜蘆醇及其衍生物在植物體內(nèi)易發(fā)生自身偶聯(lián)或異種單體之間偶聯(lián)得到聚合度不等的天然低聚物,其中部分低聚物活性明顯高于其單體本身,本論文將以SBA-15為載體制備的固定化漆酶應(yīng)用到氧化偶聯(lián)白藜蘆醇及其衍生物的反應(yīng)中,建立固定化漆酶氧化偶聯(lián)白藜蘆醇合成trans-δ-viniferins的反應(yīng)體系,探討并優(yōu)化反應(yīng)條件,對(duì)結(jié)果進(jìn)行討論。 考慮到介孔材料表面物理化學(xué)性質(zhì)對(duì)固定化酶的活力影響,本論文制備了一系列功能化離子液體修飾的介孔材料SBA-15,并應(yīng)用于漆酶的固定化研究,本論文將漆酶固定化于這種新型材料上,并對(duì)這種新型載體對(duì)漆酶的影響進(jìn)行了探討和研究,進(jìn)一步說(shuō)明固定化酶的優(yōu)點(diǎn)及特點(diǎn)。 蛋白質(zhì)的特定生理活性和功能在很大程度上由其構(gòu)象決定,因此闡明蛋白質(zhì)的分子機(jī)理以及構(gòu)象引起了眾多生命科學(xué)家的興趣,通過(guò)傅里葉紅外變換光譜(FT-IR)對(duì)漆酶在不同pH和不同溶劑下的測(cè)定,計(jì)算漆酶蛋白的二級(jí)結(jié)構(gòu)中酰胺I帶的α-螺旋,β-折疊及無(wú)規(guī)卷曲的百分含量變化,分析pH及溶劑種類通過(guò)對(duì)漆酶蛋白二級(jí)結(jié)構(gòu)的改變影響漆酶的酶活的規(guī)律。
【關(guān)鍵詞】:
【學(xué)位授予單位】:吉林大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類號(hào)】:Q814.2;O643.36
【目錄】:
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本文編號(hào):154544
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