發(fā)布時(shí)間：2017-09-07 22:44

  本文關(guān)鍵詞：金催化糖苷化方法應(yīng)用于肟的糖苷化及人參皂苷Rb2的合成

  更多相關(guān)文章： 糖基肟 糖基鄰炔基苯甲酸酯 糖苷化 人參皂苷 海參皂苷 全合成

【摘要】：一、金催化的鄰炔基苯甲酸酯給體與糖基肟的糖苷化金催化的鄰炔基苯甲酸酯給體方法是我們組發(fā)展的一種新型的糖苷化方法,具有給體穩(wěn)定、糖苷化產(chǎn)率高等優(yōu)點(diǎn),因而在寡糖和糖綴合物的合成中得到了廣泛的應(yīng)用。我們利用該給體在PPh3AuOTf催化下第一次實(shí)現(xiàn)了與糖基肟及HONHFmoc的直接糖苷化,并且,在還原碳氮雙鍵之后得到了N-O連接的二糖,該類(lèi)二糖在生物學(xué)上有很大的研究?jī)r(jià)值。二、人參皂苷Rb2的合成人參皂苷是一類(lèi)達(dá)瑪烷型糖苷,是人參的主要活性成分,有治療糖尿病、心血管疾病、免疫功能失調(diào)、抗癌和保護(hù)中樞神經(jīng)系統(tǒng)的功效。其中,人參皂苷Rb2是最復(fù)雜的人參二醇型皂苷之一。我們應(yīng)用金催化的鄰炔基苯甲酸酯給體糖苷化方法,首次完成了人參皂昔Rb2的合成。三、海參皂苷Echinoside A的合成研究海參皂苷是海參所特有的一類(lèi)三萜皂苷,是海參的主要的次級(jí)代謝產(chǎn)物,具有抗病毒、抗真菌、抗腫瘤、免疫調(diào)節(jié)和細(xì)胞毒等多種生物活性。其中,海參皂苷Echinoside A在體外和體內(nèi)活性篩選中,均表現(xiàn)出很好的廣譜抗腫瘤活性。我們從(+)Wieland-Miescher Ketone出發(fā),分別嘗試了Diels-Alder反應(yīng)與Robinson關(guān)環(huán)反應(yīng)來(lái)構(gòu)建了Echinoside A的關(guān)鍵骨架,為之后的合成積累了經(jīng)驗(yàn)。
【關(guān)鍵詞】：糖基肟 糖基鄰炔基苯甲酸酯 糖苷化 人參皂苷 海參皂苷 全合成
【學(xué)位授予單位】：中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類(lèi)號(hào)】：O621.3
【目錄】：

• 摘要5-6
• ABSTRACT6-10
• 第一章 緒論10-24
• 1.1 引言10-12
• 1.2 糖苷化反應(yīng)概述及常用糖苷化方法介紹12-18
• 1.2.1 糖苷化反應(yīng)12-13
• 1.2.2 常見(jiàn)糖苷化方法13-17
• 1.2.3 糖苷化反應(yīng)的立體選擇性17-18
• 1.3 三萜皂苷的研究進(jìn)展18-24
• 1.3.1 皂苷簡(jiǎn)介18-19
• 1.3.2 三萜皂苷簡(jiǎn)介19-20
• 1.3.3 三萜皂苷的化學(xué)合成20-24
• 第二章 金催化的鄰炔基苯甲酸酯給體與糖基肟的糖苷化24-36
• 2.1 背景介紹24-25
• 2.2 鄰炔基苯甲酸酯給體與糖基肟受體的制備25-26
• 2.3 鄰炔基苯甲酸酯給體與糖基肟受體的糖苷化反應(yīng)26-28
• 2.3.1 全苯甲�；咸烟墙o體的糖苷化26-27
• 2.3.2 Super-armed給體的糖苷化27-28
• 2.4 鄰炔基苯甲酸酯給體與糖基肟受體的糖苷化反應(yīng)的普適性研究28-31
• 2.4.1 給體與受體的制備28-30
• 2.4.2 給體與受體的糖苷化反應(yīng)30-31
• 2.5 二糖肟C=N雙鍵的還原31-32
• 2.6 二糖肟C=N雙鍵還原產(chǎn)物的脫保護(hù)32-33
• 2.7 利用鄰炔基苯甲酸酯給體制備糖基胺氧化物33-34
• 2.8 本章小結(jié)34-36
• 第三章 人參皂苷Rb2的合成36-54
• 3.1 背景介紹36-38
• 3.2 本組對(duì)人參皂苷合成的探索38-42
• 3.3 人參皂苷Ginseonside Rb2的合成42-50
• 3.3.1 人參皂苷Ginseonside Rb2合成的初嘗試42-45
• 3.3.2 人參皂苷模型底物合成的嘗試45-48
• 3.3.3 人參皂苷Rb2的合成48-50
• 3.4 分子內(nèi)氫鍵對(duì)人參皂苷20-OH糖苷化的影響50-53
• 3.5 本章小結(jié)53-54
• 第四章 海參皂苷Echinoside A的合成研究54-74
• 4.1 背景介紹54-56
• 4.1.1 海參皂苷簡(jiǎn)介54-55
• 4.1.2 海參皂苷echinoside A的分離鑒定及結(jié)構(gòu)特征55-56
• 4.2 Echinoside A的逆合成分析56-57
• 4.3 海參皂苷Echinoside A的合成探索57-72
• 4.3.1 二烯醇硅醚的合成及其與炔酯親雙烯體的Diels-Alder反應(yīng)57-64
• 4.3.2 二烯醇硅醚與烯酯親雙烯體的Diels-Alder反應(yīng)64-66
• 4.3.3 Robinson關(guān)環(huán)構(gòu)建C環(huán)66-72
• 4.4 本章小結(jié)72-74
• 第五章 實(shí)驗(yàn)部分74-156
• 5.1 試劑與儀器74
• 5.1.1 主要儀器74
• 5.1.2 試劑及藥品74
• 5.2 金催化的鄰炔基苯甲酸酯給體與糖基肟的糖苷化74-106
• 5.3 人參皂苷Rb2的合成106-131
• 5.4 海參皂苷Echinoside A的合成研究131-156
• 參考文獻(xiàn)156-162
• 附錄1 ABBREVIATIONS縮略語(yǔ)162-164
• 附錄2 已知化合物一覽表164-165
• 附錄3 新化合物數(shù)據(jù)一覽表165-169
• 附錄4 重要化合物的核磁譜圖169-187
• 攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文187-188
• 致謝188

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1 秦非,蔣挺大;糖苷化反應(yīng)研究進(jìn)展[J];化學(xué)研究與應(yīng)用;1997年05期

2 左安寶,楊秀全,王虎,程玉梅;脂肪醇聚氧乙烯醚糖苷化反應(yīng)的研究[J];應(yīng)用化工;2005年02期

3 邱東旭;蔡孟深;;碳苷化合物的TLC研究[J];化學(xué)通報(bào);1988年06期

4 喬梁,邱東旭,蔡孟深;碳苷化合物的~(13)C—NMR定量研究[J];波譜學(xué)雜志;1989年01期

5 鄧祥,衡林森;合成糖苷及寡糖的新方法研究(Ι)——C_1羥基的直接糖苷化反應(yīng)[J];達(dá)縣師范高等專(zhuān)科學(xué)校學(xué)報(bào);2005年05期

6 汪秋安;劉濤;方偉琴;賈超華;;7-羥基異黃酮類(lèi)化合物的“一鍋法”合成及其糖苷化反應(yīng)研究[J];湖南大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2008年06期

7 張磊;丁寧;張偉;王鵬;李英霞;;2-氨基-2-脫氧-D-葡萄糖氧苷的化學(xué)合成新進(jìn)展[J];有機(jī)化學(xué);2011年10期

8 李家燕;唐傳核;曹勁松;尹壽偉;;糖苷化對(duì)蕓豆分離蛋白功能性質(zhì)的影響[J];現(xiàn)代食品科技;2009年06期

9 左安寶,姚晨之,楊秀全,程玉梅,王虎;高效液相色譜法分析醇醚糖苷化后的混合物[J];應(yīng)用化工;2005年05期

10 顏世強(qiáng);張偉;丁寧;李英霞;;硅膠及其負(fù)載酸在糖化學(xué)中的應(yīng)用研究進(jìn)展[J];有機(jī)化學(xué);2012年11期

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1 李英霞;;糖苷化在糖類(lèi)藥物中的作用和應(yīng)用[A];2007年度山東省藥學(xué)會(huì)藥物化學(xué)與抗生素專(zhuān)業(yè)委員會(huì)年會(huì)會(huì)議論文及大會(huì)報(bào)告摘要集[C];2007年

2 李英霞;李春霞;劉慶超;趙育;;天然產(chǎn)物的糖苷化修飾[A];中國(guó)藥學(xué)會(huì)全國(guó)多糖類(lèi)藥物研究與應(yīng)用研討會(huì)論文集[C];2008年

3 劉俠;鄧麗敏;梁興勇;楊勁松;;少保護(hù)的呋喃糖基苯/對(duì)甲苯硫苷供體的糖苷化反應(yīng)[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第八屆天然有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)研討會(huì)論文集[C];2010年

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1 余軍;金催化糖苷化方法應(yīng)用于肟的糖苷化及人參皂苷Rb2的合成[D];中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué);2015年

2 李亞利;大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)酚糖苷的合成及酚類(lèi)糖苷化的研究[D];天津大學(xué);2012年

3 劉運(yùn)鵬;唾液酸N-苯基三氟乙酰亞胺酯和苯基炔酸酯為給體的糖苷化研究[D];中國(guó)海洋大學(xué);2009年

4 李仲振;地高辛皂苷和巖藻寡糖的合成研究[D];中國(guó)海洋大學(xué);2009年

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1 劉婭楠;由維生素D_2合成度骨化醇及糖苷類(lèi)似物[D];南京理工大學(xué);2015年

2 張雪微;糖基膦酸酯供體的糖苷化反應(yīng)研究及11-deoxyheloside A的合成[D];中國(guó)海洋大學(xué);2014年

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7 周永達(dá);甾體皂甙的糖苷化反應(yīng)研究[D];華東師范大學(xué);2007年

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本文編號(hào)：810327