本文關鍵詞：基于吡唑啉酮和肼基甲酸甲酯的配體和配合物的合成、結構與性質研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：吡唑啉-5-酮是一類重要的五元雜環(huán)化合物,其衍生物及配合物被廣泛應用于功能材料、.生物制劑、治金、染料等方面,設計、合成新配體及其配合物是該領域未來的一個研究方向。另一方面,肼基甲酸酯是一類環(huán)境友好的化工原料,廣泛應用于合成農藥、醫(yī)藥等化工產品,但是其在配位化學方面的應用有待于深度開發(fā)。本論文以1-苯基-3-甲基毗唑啉-5-酮和肼基甲酸甲酯有機物為配體(或配體前驅體),與過渡金屬離子銅、鉆、鎳、錳反應制備配合物。通過常規(guī)揮發(fā)法,得到三個配體晶體,制備了15個新配位化合物晶體,通過X射線單晶衍射、X射線粉未衍射、熱重分析、變溫磁化率和固體熒光等技術對所得化合物進行了結構解析和性質研究。1、以1-苯甲-3-甲基吡唑啉-5-酮(PMP)或為3-甲基吡唑啉-5-酮(MP)起始物,改變氨基苯甲酸的氨基羧基相對位置和苯環(huán)上的取代基,通過偶聯(lián)反應合成了6個氨基苯甲酸偶氮化合物,并采用NMR、單晶技術對其結構進行確認,發(fā)現(xiàn)其中三個吡唑啉酮偶氮配體均以酮腙式結構結晶；以1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉-5-酮(PMBP)為起始物,采用常規(guī)法或微波輔助合成了兩個單和一個雙席夫堿,并對3個化合物結構進行表征。2、以吡唑啉酮衍生物為配體,構筑了10個新的過渡金屬配合物,通過結構解析發(fā)現(xiàn)了零維、一維"Zigzag"鏈、非手性螺旋鏈結構。對其中8個配合物晶體進行了詳細的結構分析,發(fā)現(xiàn)酮腙式偶氮配體在與金屬離子配位時是以烯醇偶氮式結構參于反應,鄰氨基苯甲酸的不同取代基對配合物結構有重要影響,首次報道兩個具有螺旋結構的偶氮配合物。我們還對部分偶氮配合物進行了熱重性質研究、固體熒光行為研究、磁性研究和DNA作用研究；由1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉-5-酮單縮鄰苯二胺席夫堿(Hapmbp)合成出了2個配合物9和10,對配合物的單晶結構進行了解析表明配合物9和10的中心離子都是扭曲八面體構形,但配合物10偏離理想八面體程度較大。室溫下對配體和配合物的固體熒光行為進行了測試,實驗結果表明,配體和配合物熒光行為的差異較大,配合物9的熒光強度明顯大于其它兩種化合物。3、以肼基甲酸甲酯為起始配體,在不同輔助配體作用下合成得到5個配合物。對配合物晶體進行了詳細的結構分析,發(fā)現(xiàn)其中兩個配合物是由肼基甲酸甲酯通過原位反應得到,論文對配體變化歷程進行了討論。重點研究了配合物13結構和性質,發(fā)現(xiàn)其具有二維平面互穿互穿成3D多聚鏈鎖結構,其熒光性質結果顯示出熒光猝滅現(xiàn)象,磁性研究發(fā)現(xiàn)Co(Ⅱ)之間存在反鐵磁相互作用。
【關鍵詞】：1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮 肼基甲酸甲酯 配合物 晶體結構
【學位授予單位】：云南大學
【學位級別】：博士
【學位授予年份】：2015
【分類號】：O641.4
【目錄】：

• 摘要3-5
• ABSTRACT5-9
• 第一章 緒論9-43
• 1.1 基于吡唑啉-5-酮的配體及其配合物的研究9-26
• 1.2 偶氮化合物及其配合物的研究進展26-28
• 1.3 肼基甲酸酯的研究進展28-29
• 1.4 選題意義及研究內容29-31
• 參考文獻31-43
• 第二章 基于3-甲基吡唑啉-5-酮配體和肼基甲酸甲酯配體的合成43-63
• 2.1 引言43-45
• 2.2 實驗部分45-49
• 2.3 配體1、2和6單晶結構解析及結構表征49-56
• 2.6 配體的合成方法討論56-57
• 2.7 H_2PYRCBA紫外可見光譜分析57-58
• 2.8 本章小結58-59
• 參考文獻59-63
• 第三章 基于吡唑啉-5-酮的銅、鈷、鎳配合物的合成、結構和性質研究63-113
• 3.1 引言63-64
• 3.2 實驗部分64-68
• 3.3 配合物單晶結構解析及結構表征68-93
• 3.4 配體及其配合物1、2、3、6和8的紅外光譜93-95
• 3.5 X-射線粉未衍射95-96
• 3.6 熱重分析96-98
• 3.7 熒光性質98-101
• 3.8 配合物1與DNA實驗討論101-105
• 3.9 配合物6的磁性105-106
• 3.11 本章小結106-108
• 參考文獻108-113
• 第四章 基于肼基甲酸甲酯的鈷、鎳、錳配合物的合成、結構和性質研究113-137
• 4.1 引言113-114
• 4.2 實驗部分114-116
• 4.3 配合物單晶結構解析及結構表征116-120
• 4.4 結果與討論120-129
• 4.5 本章小結129-131
• 參考文獻131-137
• 結論137-139
• 附錄1 有機配體名稱及簡寫139-141
• 附錄2 圖譜141-143
• 附錄3 實驗材料和測試儀器143-145
• 附錄4 攻讀博士學位期間發(fā)表論文情況145-147
• 致謝147

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本文編號：448255