本文關(guān)鍵詞：基于吡唑啉酮和肼基甲酸甲酯的配體和配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：吡唑啉-5-酮是一類重要的五元雜環(huán)化合物,其衍生物及配合物被廣泛應(yīng)用于功能材料、.生物制劑、治金、染料等方面,設(shè)計(jì)、合成新配體及其配合物是該領(lǐng)域未來(lái)的一個(gè)研究方向。另一方面,肼基甲酸酯是一類環(huán)境友好的化工原料,廣泛應(yīng)用于合成農(nóng)藥、醫(yī)藥等化工產(chǎn)品,但是其在配位化學(xué)方面的應(yīng)用有待于深度開(kāi)發(fā)。本論文以1-苯基-3-甲基毗唑啉-5-酮和肼基甲酸甲酯有機(jī)物為配體(或配體前驅(qū)體),與過(guò)渡金屬離子銅、鉆、鎳、錳反應(yīng)制備配合物。通過(guò)常規(guī)揮發(fā)法,得到三個(gè)配體晶體,制備了15個(gè)新配位化合物晶體,通過(guò)X射線單晶衍射、X射線粉未衍射、熱重分析、變溫磁化率和固體熒光等技術(shù)對(duì)所得化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)解析和性質(zhì)研究。1、以1-苯甲-3-甲基吡唑啉-5-酮(PMP)或?yàn)?-甲基吡唑啉-5-酮(MP)起始物,改變氨基苯甲酸的氨基羧基相對(duì)位置和苯環(huán)上的取代基,通過(guò)偶聯(lián)反應(yīng)合成了6個(gè)氨基苯甲酸偶氮化合物,并采用NMR、單晶技術(shù)對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行確認(rèn),發(fā)現(xiàn)其中三個(gè)吡唑啉酮偶氮配體均以酮腙式結(jié)構(gòu)結(jié)晶；以1-苯基-3-甲基-4-苯甲�；吝蜻�-5-酮(PMBP)為起始物,采用常規(guī)法或微波輔助合成了兩個(gè)單和一個(gè)雙席夫堿,并對(duì)3個(gè)化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。2、以吡唑啉酮衍生物為配體,構(gòu)筑了10個(gè)新的過(guò)渡金屬配合物,通過(guò)結(jié)構(gòu)解析發(fā)現(xiàn)了零維、一維"Zigzag"鏈、非手性螺旋鏈結(jié)構(gòu)。對(duì)其中8個(gè)配合物晶體進(jìn)行了詳細(xì)的結(jié)構(gòu)分析,發(fā)現(xiàn)酮腙式偶氮配體在與金屬離子配位時(shí)是以烯醇偶氮式結(jié)構(gòu)參于反應(yīng),鄰氨基苯甲酸的不同取代基對(duì)配合物結(jié)構(gòu)有重要影響,首次報(bào)道兩個(gè)具有螺旋結(jié)構(gòu)的偶氮配合物。我們還對(duì)部分偶氮配合物進(jìn)行了熱重性質(zhì)研究、固體熒光行為研究、磁性研究和DNA作用研究；由1-苯基-3-甲基-4-苯甲�；吝蜻�-5-酮單縮鄰苯二胺席夫堿(Hapmbp)合成出了2個(gè)配合物9和10,對(duì)配合物的單晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行了解析表明配合物9和10的中心離子都是扭曲八面體構(gòu)形,但配合物10偏離理想八面體程度較大。室溫下對(duì)配體和配合物的固體熒光行為進(jìn)行了測(cè)試,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,配體和配合物熒光行為的差異較大,配合物9的熒光強(qiáng)度明顯大于其它兩種化合物。3、以肼基甲酸甲酯為起始配體,在不同輔助配體作用下合成得到5個(gè)配合物。對(duì)配合物晶體進(jìn)行了詳細(xì)的結(jié)構(gòu)分析,發(fā)現(xiàn)其中兩個(gè)配合物是由肼基甲酸甲酯通過(guò)原位反應(yīng)得到,論文對(duì)配體變化歷程進(jìn)行了討論。重點(diǎn)研究了配合物13結(jié)構(gòu)和性質(zhì),發(fā)現(xiàn)其具有二維平面互穿互穿成3D多聚鏈鎖結(jié)構(gòu),其熒光性質(zhì)結(jié)果顯示出熒光猝滅現(xiàn)象,磁性研究發(fā)現(xiàn)Co(Ⅱ)之間存在反鐵磁相互作用。
【關(guān)鍵詞】：1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮 肼基甲酸甲酯 配合物 晶體結(jié)構(gòu)
【學(xué)位授予單位】：云南大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號(hào)】：O641.4
【目錄】：

• 摘要3-5
• ABSTRACT5-9
• 第一章 緒論9-43
• 1.1 基于吡唑啉-5-酮的配體及其配合物的研究9-26
• 1.2 偶氮化合物及其配合物的研究進(jìn)展26-28
• 1.3 肼基甲酸酯的研究進(jìn)展28-29
• 1.4 選題意義及研究?jī)?nèi)容29-31
• 參考文獻(xiàn)31-43
• 第二章 基于3-甲基吡唑啉-5-酮配體和肼基甲酸甲酯配體的合成43-63
• 2.1 引言43-45
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分45-49
• 2.3 配體1、2和6單晶結(jié)構(gòu)解析及結(jié)構(gòu)表征49-56
• 2.6 配體的合成方法討論56-57
• 2.7 H_2PYRCBA紫外可見(jiàn)光譜分析57-58
• 2.8 本章小結(jié)58-59
• 參考文獻(xiàn)59-63
• 第三章 基于吡唑啉-5-酮的銅、鈷、鎳配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究63-113
• 3.1 引言63-64
• 3.2 實(shí)驗(yàn)部分64-68
• 3.3 配合物單晶結(jié)構(gòu)解析及結(jié)構(gòu)表征68-93
• 3.4 配體及其配合物1、2、3、6和8的紅外光譜93-95
• 3.5 X-射線粉未衍射95-96
• 3.6 熱重分析96-98
• 3.7 熒光性質(zhì)98-101
• 3.8 配合物1與DNA實(shí)驗(yàn)討論101-105
• 3.9 配合物6的磁性105-106
• 3.11 本章小結(jié)106-108
• 參考文獻(xiàn)108-113
• 第四章 基于肼基甲酸甲酯的鈷、鎳、錳配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究113-137
• 4.1 引言113-114
• 4.2 實(shí)驗(yàn)部分114-116
• 4.3 配合物單晶結(jié)構(gòu)解析及結(jié)構(gòu)表征116-120
• 4.4 結(jié)果與討論120-129
• 4.5 本章小結(jié)129-131
• 參考文獻(xiàn)131-137
• 結(jié)論137-139
• 附錄1 有機(jī)配體名稱及簡(jiǎn)寫(xiě)139-141
• 附錄2 圖譜141-143
• 附錄3 實(shí)驗(yàn)材料和測(cè)試儀器143-145
• 附錄4 攻讀博士學(xué)位期間發(fā)表論文情況145-147
• 致謝147

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