雜環(huán)化合物是一類重要分子骨架,廣泛地存在于天然產(chǎn)物、藥物和生物活性分子中。近年來,利用過渡金屬催化C-H、C-C鍵活化構(gòu)筑雜環(huán)化合物受到化學(xué)家們的廣泛關(guān)注。炔烴和重氮化合物因其具有多反應(yīng)位點(diǎn)、高反應(yīng)活性等特點(diǎn)成為有機(jī)合成的研究熱點(diǎn),尤其是在雜環(huán)構(gòu)筑方面表現(xiàn)出色。因此,利用C-H、C-C鍵活化的策略研究炔烴和重氮化合物參與雜環(huán)構(gòu)筑引起了我們的關(guān)注。本論文主要研究了炔烴作為C1、C2合成子以及重氮化合物作為C2合成子在基于C-H鍵活化的策略構(gòu)筑雜環(huán)化合物的應(yīng)用,主要研究結(jié)果如下:一、異喹啉酮化合物是生物醫(yī)藥分子和天然產(chǎn)物中重要的結(jié)構(gòu)單元,合成此類化合物是有機(jī)合成化學(xué)領(lǐng)域研究的熱點(diǎn),尤其對異喹啉酮N原子上取代基的引入更是研究的難點(diǎn)�；诖�,本論文研究了Rh(III)催化噁唑啉導(dǎo)向的C-H鍵活化,然后與二芳基炔構(gòu)筑異喹啉酮衍生物的反應(yīng)。在該反應(yīng)過程中,炔烴與噁唑啉酮生成具有高活性的噁唑啉陽離子,借助噁唑啉易發(fā)生陽離子開環(huán)性質(zhì),與反應(yīng)體系中親核試劑反應(yīng),比如醋酸根,成功地在異喹啉酮N原子上引入乙酰氧烷基,通過該乙酰氧烷基的化學(xué)轉(zhuǎn)化,容易將羥基、疊氮等官能團(tuán)引入到N烷基鏈上,有利于產(chǎn)物的進(jìn)一步化學(xué)...

【文章頁數(shù)】：197 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
abstract
主要符號對照表
第1章 引言
    1.1 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成吲哚類化合物
    1.2 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成喹啉衍生物
    1.3 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成異喹啉衍生物
    1.4 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成內(nèi)酰胺類化合物
    1.5 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成多元雜環(huán)類化合物
    1.6 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成環(huán)內(nèi)多雜原子化合物
    1.7 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成鎓鹽類化合物
    1.8 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成內(nèi)酯類化合物
    1.9 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成七元環(huán)類化合物
    1.10 課題設(shè)計(jì)思路
第2章 Rh(III)催化合成異喹啉酮衍生物
    2.1 引言
    2.2 Rh(III)催化合成異喹啉酮衍生物
        2.2.1 模板反應(yīng)的建立
        2.2.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.2.3 反應(yīng)底物的擴(kuò)展
        2.2.4 放大及產(chǎn)物的化學(xué)轉(zhuǎn)化
        2.2.5 反應(yīng)機(jī)理的研究
    2.3 實(shí)驗(yàn)部分
        2.3.1 2-芳基噁唑啉的合成
        2.3.2 噁唑啉酮衍生物的合成
        2.3.3 羥基異喹啉酮衍生物2-4a的合成
        2.3.4 疊氮基異喹啉酮衍生物2-5a的合成
    2.4 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征
        2.4.1 化合物的核磁表征
        2.4.2 化合物2-6aa的HPLC分析
第3章 Ir(III)催化合成吡唑啉酮并[1,2-a]吲唑
    3.1 引言
    3.2 Ir(III)催化合成吡唑啉酮并[1,2-a]吲唑
        3.2.1 模板反應(yīng)的建立
        3.2.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        3.2.3 反應(yīng)底物的擴(kuò)展
        3.2.4 產(chǎn)物的放大實(shí)驗(yàn)
        3.2.5 反應(yīng)機(jī)理的研究
    3.3 實(shí)驗(yàn)部分
        3.3.1 吡唑烷酮的合成
        3.3.2 2-丁炔酸酯的合成
        3.3.3 吡唑啉酮并[1,2-a]吲唑衍生物的合成
    3.4 產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征
        3.4.1 化合物的核磁表征
        3.4.2 化合物3-3la的單晶數(shù)據(jù)
第4章 Rh(III)催化合成3H-吲唑
    4.1 引言
    4.2 Rh(III)催化合成3H-吲唑類衍生物
        4.2.1 模板反應(yīng)的建立
        4.2.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        4.2.3 反應(yīng)底物的擴(kuò)展
        4.2.4 可能的反應(yīng)機(jī)理
    4.3 實(shí)驗(yàn)部分
        4.3.1 苯肼鹽酸鹽的合成
        4.3.2 產(chǎn)物3H-吲唑類化合物的合成
    4.4 化合物的結(jié)構(gòu)表征
第5章 Ru(II)催化合成3-烷氧基吲哚衍生物
    5.1 引言
    5.2 Ru(II)催化合成3-烷氧基吲哚衍生物
        5.2.1 模板反應(yīng)的建立
        5.2.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        5.2.3 反應(yīng)底物的擴(kuò)展
        5.2.4 放大及產(chǎn)物的化學(xué)轉(zhuǎn)化
        5.2.5 反應(yīng)機(jī)理的研究
    5.3 實(shí)驗(yàn)部分
        5.3.1 吡唑烷酮的合成
        5.3.2 2-乙炔酮的合成
        5.3.3 產(chǎn)物3-烷氧基吲哚的合成
        5.3.4 氰基3-烷氧基吲哚衍生物5-5a的合成
    5.4 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的表征
        5.4.1 化合物的核磁表征
        5.4.2 化合物5-3aa的單晶數(shù)據(jù)
第6章 Rh(III)催化合成1-氨基吲哚衍生物
    6.1 引言
    6.2 Rh(III)催化合成1-氨基吲哚衍生物
        6.2.1 模板反應(yīng)的建立
        6.2.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        6.2.3 反應(yīng)底物的擴(kuò)展
        6.2.4 反應(yīng)機(jī)理的研究
    6.3 實(shí)驗(yàn)部分
        6.3.1 鹽酸苯肼的合成
        6.3.2 α-重氮酮酯的合成
        6.3.3 1-氨基吲哚的合成
    6.4 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征
        6.4.1 化合物的核磁表征
        6.4.2 化合物6-4l的單晶數(shù)據(jù)
第7章 總結(jié)與展望
參考文獻(xiàn)
致謝
個人簡歷、在學(xué)期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文與研究成果



本文編號：3990271