本論文一共分為兩個部分,分別對烯炔及炔丙醇類底物在路易斯酸條件下參與的串聯(lián)反應(yīng)做了相應(yīng)的研究與探索。第一部分：金催化烯炔類底物的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)研究近十幾年來,金作為催化劑在有機化學(xué)里發(fā)揮了很大的作用,尤其對于烯炔類底物的催化反應(yīng)。這主要是基于金的結(jié)構(gòu)特殊性,從元素周期表可以看出,金位于第六周期副族的過渡金屬,其最外層電子排布為[5d106s1],從這個結(jié)構(gòu)可以分析得出金在其高價態(tài)的時候,其離子具有空軌道(d-軌道),因此就可以和帶有富電子的基團或化合物進行配位,這不僅表現(xiàn)為過渡金屬的一般特性,而且還表現(xiàn)出特殊的路易斯酸性。金具有的這種特性已經(jīng)得到了廣泛的研究與驗證。它主要是表現(xiàn)為對碳碳三鍵具有較強的親和性,也就是說,在其他含有富電子受體條件下優(yōu)先與三鍵進行配位形成金屬絡(luò)合物。金與炔鍵發(fā)生絡(luò)合后導(dǎo)致了炔鍵的π電子轉(zhuǎn)移到了金離子的空軌道上,從而使碳碳三鍵上的電荷發(fā)生了變化進一步形成很多不同的活性中間體。這些活性中間體被各種各樣的親核試劑進攻實現(xiàn)分子的去極化,進而形成一系列有用的化合物。近幾年,我們小組在金催化烯炔類底物及含氧基團作為親核試劑進行了系統(tǒng)的研究,選擇性合成了四種不同的多環(huán)骨架化合...

【文章頁數(shù)】：163 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
中文摘要
Abstract
第一章 前言
    第一節(jié) 金催化炔鍵的環(huán)加成反應(yīng)研究簡介
        1.1 金催化炔鍵的反應(yīng)研究背景
        1.2 金催化炔鍵的環(huán)加成反應(yīng)研究進展
            1.2.1 [2+2]-環(huán)加成反應(yīng)
            1.2.2 [3+2]-環(huán)加成反應(yīng)
            1.2.3 [3+3]-環(huán)加成反應(yīng)
            1.2.4 [4+2]-環(huán)加成反應(yīng)
            1.2.5 [4+3]-環(huán)加成反應(yīng)
    第二節(jié) 炔丙醇的重排反應(yīng)研究簡介
        2.1 炔丙醇的重排反應(yīng)研究背景
        2.2 炔丙醇的重排反應(yīng)研究進展
            2.2.1 富電子芳環(huán)作為親核試劑參與的重排反應(yīng)
            2.2.2 烯烴作為親核試劑參與的重排反應(yīng)
            2.2.3 雜原子親核試劑參與的重排反應(yīng)
    參考文獻
第一部分 金催化烯炔類化合物的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)研究
    第二章 金催化烯炔醇類底物的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)合成氧橋降冰片烯和萘衍生物的研究
        2.1 前言
        2.2 結(jié)果與討論
        2.3 本章結(jié)論
        2.4 實驗部分
            2.4.1 儀器與試劑
            2.4.2 烯炔醇的制備：1a-1p,1r-1u
            2.4.3 金催化烯炔醇化合物的串聯(lián)環(huán)化合成多環(huán)結(jié)構(gòu)化合物2a-2u
            2.4.4 金催化烯炔醇化合物的串聯(lián)環(huán)化合成多環(huán)結(jié)構(gòu)化合物3a-3u
            2.4.5 產(chǎn)物波譜數(shù)據(jù)：2a-2u,3a-3u,4a
        2.5 參考文獻
    第三章 金催化烯炔酮底物的串聯(lián)環(huán)化/環(huán)加成反應(yīng)高區(qū)域選擇性的合成氧橋雙環(huán)及萘酮衍生物
        3.1 前言
        3.2 結(jié)果與討論
        3.3 本章結(jié)論
        3.4 實驗部分
            3.4.1 儀器與試劑(與第二章節(jié)一樣)
            3.4.2 烯炔酮底物6的合成方法
            3.4.3 金催化烯炔酮化合物的串聯(lián)環(huán)化合成多環(huán)結(jié)構(gòu)化合物2a-21
            3.4.4 金催化烯炔酮化合物的串聯(lián)環(huán)化合成多環(huán)結(jié)構(gòu)化合物3a-3o
            3.4.5 產(chǎn)物波譜數(shù)據(jù)：2a-21,3a-3o
        3.5 參考文獻
第二部分 路易斯酸促進炔丙醇類化合物的串聯(lián)反應(yīng)研究
    第四章 Lewis acid促進炔丙醇化合物串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)合成1,5-二取代四唑化合物的研究
        4.1 前言
        4.2 結(jié)果與討論
        4.3 本章結(jié)論
        4.4 實驗部分
            4.4.1 儀器與試劑(與第二章節(jié)一樣)
            4.4.2 炔丙醇原料2的合成
            4.4.3 合成四唑衍生物2a-2w,4a-4d
            4.4.5 產(chǎn)物波譜數(shù)據(jù)：2a-w,4a-d
        4.5 參考文獻
    第五章 TMSC1促進炔丙醇化合物與疊氮三甲基硅烷的串聯(lián)反應(yīng)合成α,β-不飽和酰胺化合物的研究
        5.1 前言
        5.2 結(jié)果與討論
        5.3 本章結(jié)論
        5.4 實驗部分
            5.4.1 儀器與試劑(與第二章節(jié)一樣)
            5.4.2 炔丙醇原料的合成
            5.4.3 酰胺衍生物的2,4及5v合成
            5.4.4 產(chǎn)物波譜數(shù)據(jù)
        5.5 參考文獻
    第六章 BF₃·EtO₂促進2-炔丙醇苯酚/苯胺化合物的C_sp-C_sp2鍵斷裂反應(yīng)合成苯并惡唑/咪唑衍生物的研究
        6.1 前言
        6.2 結(jié)果與討論
        6.3 本章結(jié)論
        6.4 實驗部分
            6.4.1 儀器與試劑
            6.4.2 2-炔丙醇苯酚原料的合成
            6.4.3 2-炔丙醇苯胺原料的合成
            6.4.4 2-烯基取代的苯并咪唑及苯并惡唑衍生物的合成
            6.4.5 產(chǎn)物玻譜數(shù)據(jù)：2a-2o, 4a-f, 6a-g2-(2,2-diphenylviiiyl)benzo[djoxamle(2a).
        6.5 參考文獻
全文總結(jié)
博士期間發(fā)表待發(fā)表論文
致謝



本文編號：3962272