芳炔是一類非�；顫姷闹虚g體,其1,2-雙官能團(tuán)化反應(yīng)可以同時(shí)向芳香環(huán)中引入兩個(gè)取代基,為構(gòu)建復(fù)雜芳香化合物類生物活性分子提供了簡(jiǎn)便的合成途徑。芳炔的1,2-胺鹵化反應(yīng)研究得很少,存在底物范圍小、反應(yīng)條件劇烈和產(chǎn)率低等缺點(diǎn)。我們以價(jià)廉易得的有機(jī)鹵化物為鹵親電試劑,捕獲亞胺、氮雜芳香化合物、胺等氮親核試劑對(duì)芳炔的加成反應(yīng)而產(chǎn)生的兩性離子型中間體,發(fā)展了一些新型芳炔的1,2-胺鹵化反應(yīng),簡(jiǎn)便地合成了結(jié)構(gòu)多樣的鄰鹵芳香胺類化合物。這些化合物的核心結(jié)構(gòu)存在于許多生物活性分子中,如阿立哌唑、克林沙星、二氯甲胺蝶呤和吡洛芬等。本論文共分為四章:第一章:芳炔的1,2-雙官能化反應(yīng)及鄰鹵芳香胺的合成研究進(jìn)展我們簡(jiǎn)要概述了芳炔中間體的產(chǎn)生方法和反應(yīng)性質(zhì),通過芳炔的鄰位碳-碳/碳-碳鍵形成、碳-碳/碳-雜原子鍵形成和碳-雜原子/碳-雜原子鍵形成等反應(yīng)概述了芳炔的1,2-雙官能化反應(yīng)。其中芳炔的1,2-胺鹵化反應(yīng)生成鄰鹵芳香胺類化合物,但底物范圍小、反應(yīng)條件劇烈和產(chǎn)率低。同時(shí),我們也介紹了鄰鹵芳香胺類化合物的另外兩種合成方法:(1)芳香胺的直接親電鹵化反應(yīng),該方法底物范圍小、產(chǎn)率低且化學(xué)與區(qū)域選擇性差;(2)...

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摘要
ABSTRACT
第一章 芳炔的1,2-雙官能團(tuán)化反應(yīng)及鄰鹵芳香胺的合成研究進(jìn)展
    1.1 引言
    1.2 芳炔的產(chǎn)生方法和性質(zhì)
    1.3 芳炔的1,2-雙官能團(tuán)化反應(yīng)研究進(jìn)展
        1.3.1 芳炔的鄰位碳-碳/碳-碳鍵形成反應(yīng)
        1.3.2 芳炔的鄰位碳-碳/碳-雜原子鍵形成反應(yīng)
        1.3.3 芳炔的鄰位碳-雜原子/碳-雜原子鍵形成反應(yīng)
    1.4 鄰鹵芳香胺的合成研究進(jìn)展
        1.4.1 芳炔的1,2-胺鹵化反應(yīng)
        1.4.2 芳香胺的直接親電鹵化反應(yīng)
        1.4.3 過渡金屬催化芳香酰胺的鄰位碳?xì)滏I鹵化反應(yīng)
    1.5 本章總結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第二章 亞胺(或者氮雜芳香化合物)和有機(jī)鹵化物對(duì)芳炔的1,2-胺鹵化反應(yīng)
    2.1 引言
        2.1.1 亞胺(或者氮雜芳香化合物)和芳炔參與的三組分反應(yīng)
            2.1.1.1 亞胺和芳炔參與的環(huán)加成反應(yīng)
            2.1.1.2 亞胺和芳炔參與的三組分串聯(lián)反應(yīng)
            2.1.1.3 氮雜芳香化合物和芳炔參與的環(huán)加成反應(yīng)
            2.1.1.4 氮雜芳香化合物和芳炔參與的去芳構(gòu)化反應(yīng)
        2.1.2 四氯化碳參與的反應(yīng)
            2.1.2.1 以四氯化碳作為氯化試劑
            2.1.2.2 以四氯化碳作為二氯甲基試劑
            2.1.2.3 以四氯化碳作為三氯甲基試劑
    2.2 小結(jié)與課題的提出
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 亞胺、苯炔和四氯化碳三組分反應(yīng)的條件篩選
        2.3.2 亞胺和芳炔底物的反應(yīng)結(jié)果
        2.3.3 氮雜芳香化合物底物的反應(yīng)結(jié)果
        2.3.4 有機(jī)鹵化物底物的反應(yīng)結(jié)果
        2.3.5 克級(jí)反應(yīng)實(shí)驗(yàn)
        2.3.6 反應(yīng)機(jī)理的研究
    2.4 本課題總結(jié)
    2.5 實(shí)驗(yàn)部分
        2.5.1 實(shí)驗(yàn)儀器與實(shí)驗(yàn)耗材
        2.5.2 原料亞胺的制備
        2.5.3 三組分反應(yīng)的基本步驟
        2.5.4 結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
        2.5.5 化合物2.4b的單晶結(jié)構(gòu)
        2.5.6 固定點(diǎn)的直角坐標(biāo)
    參考文獻(xiàn)
第三章 胺和有機(jī)鹵化物對(duì)芳炔的1,2-胺鹵化反應(yīng)
    3.1 引言
        3.1.1 胺和芳炔的1,2-氫胺化反應(yīng)
        3.1.2 三級(jí)胺和芳炔的1,2-碳胺化反應(yīng)
    3.2 小結(jié)與課題的提出
    3.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果展示與分析
        3.3.1 三級(jí)胺、芳炔和四氯化碳三組分反應(yīng)條件篩選
        3.3.2 二甲基三級(jí)胺和芳炔底物的反應(yīng)結(jié)果
        3.3.3 其它類型胺的反應(yīng)結(jié)果
        3.3.4 有機(jī)鹵化物底物的反應(yīng)結(jié)果
        3.3.5 克級(jí)反應(yīng)實(shí)驗(yàn)
        3.3.6 控制實(shí)驗(yàn)
    3.4 本課題總結(jié)
    3.5 實(shí)驗(yàn)部分
        3.5.1 實(shí)驗(yàn)儀器與實(shí)驗(yàn)耗材
        3.5.2 原料三級(jí)胺的制備
        3.5.3 三組分反應(yīng)的基本步驟
        3.5.4 產(chǎn)物核磁譜圖分析數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
第四章 基于三級(jí)胺重排的芳炔1,2-胺鹵化反應(yīng)
    4.1 引言
        4.1.1 三級(jí)胺和芳炔的[1,2]重排反應(yīng)
        4.1.2 三級(jí)胺和芳炔的[2,3]重排反應(yīng)
        4.1.3 三級(jí)胺和芳炔的[3,3]重排反應(yīng)
        4.1.4 三級(jí)胺和芳炔的Sommelet-Hauser重排反應(yīng)
    4.2 小結(jié)與課題的提出
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 重排反應(yīng)的條件篩選
        4.3.2 烯丙基三級(jí)胺和芳炔底物的反應(yīng)結(jié)果
        4.3.3 芐基三級(jí)胺底物的反應(yīng)結(jié)果
        4.3.4 有機(jī)鹵化物底物的反應(yīng)結(jié)果
        4.3.5 克級(jí)反應(yīng)實(shí)驗(yàn)和產(chǎn)物衍生化
        4.3.6 控制實(shí)驗(yàn)
    4.4 本課題總結(jié)
    4.5 實(shí)驗(yàn)部分
        4.5.1 實(shí)驗(yàn)儀器與實(shí)驗(yàn)耗材
        4.5.2 原料三級(jí)胺的制備
        4.5.3 三組分反應(yīng)的基本步驟
        4.5.4 產(chǎn)物核磁譜圖分析數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
全文總結(jié)
在讀期間論文情況
致謝



本文編號(hào)：3877910