發(fā)布時間：2024-01-03 17:51

　　從20世紀末以來,過渡金屬催化的碳氫鍵官能團化反應受到了合成化學家的極大關注。利用過渡金屬催化C-H鍵官能團化策略來構(gòu)建化合物相比傳統(tǒng)方法具有較大的優(yōu)勢,這種策略不需要將反應的原料轉(zhuǎn)換成其他官能團,能夠減少反應的步驟,大大提高反應的原子利用效率,減少處理反應產(chǎn)生的廢棄物,從而降低對環(huán)境的污染。C-H鍵官能團化反應不僅能用于合成簡單的小分子化合物,更重要的是還可以合成一系列具有生物活性的雜環(huán)化合物。但是,目前C-H鍵官能團所用的金屬催化劑大多為價格比較昂貴的第三或第二過渡周期金屬元素,比如銥、釕、銠、鈀等,并且反應區(qū)域選擇性較差,需要加入額外的氧化劑或者配體,另外,反應溶劑大多數(shù)為毒性較大的有機溶劑,不符合綠色化學的概念。因此,尋找更為廉價并且高效的金屬催化劑代替貴金屬催化劑來實現(xiàn)C-H鍵官能團化為目前必須解決的難題之一。眾所周知,第三或者第二過渡金屬在地球上的含量比較少、使用后毒性殘留比較高、并且價格比較高,與后過渡金屬相比前過渡金屬沒有這些缺點,例如,錳族元素屬于第一過渡金屬,地球儲存量豐富、價格比較低廉、并且毒性較低,因此使用錳金屬代替貴金屬作為催化劑成為有機化學家的研究的熱點,截...

【文章頁數(shù)】：204 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 引言
        1.1.1 錳催化C-H鍵活化簡介
        1.1.2 錳催化導向基團輔助的C-H鍵活化簡介
    1.2 錳催化導向基團輔助的C-H鍵官能團化
        1.2.1 錳催化導向基團輔助的C-H鍵的烷基化
        1.2.2 錳催化導向基團輔助的C-H鍵的烯基化
        1.2.3 錳催化導向基團輔助的C(sp2)-H鍵的炔基化
        1.2.4 錳催化導向基團輔助的C-H鍵的醇/羰基化
        1.2.5 錳催化導向基團輔助的C-H鍵的氨/酰胺化
        1.2.6 錳催化導向基團輔助的C-H鍵的環(huán)化反應
        1.2.7 錳催化導向基團輔助的C-H鍵的烯丙基化反應
        1.2.8 錳催化導向基團輔助的C(sp2)-H鍵的氰基化
        1.2.9 錳催化導向基團輔助的C(sp2)-H鍵的丙二烯化
        1.2.10 錳催化導向基團輔助的C(sp2)-H鍵的氟化反應
    1.3 其它類型的錳催化反應
        1.3.1 錳催化雙齒導向基團輔助的C(sp2)-H鍵的烷基化
        1.3.2 錳引發(fā)的自由基反應
    1.4 論文立題
第二章 錳催化芳香酮導向的C-2位磺酰胺化
    2.1 研究背景
    2.2 反應條件優(yōu)化
        2.2.1 添加劑對反應的影響
        2.2.2 溶劑對反應的影響
        2.2.3 其他條件的篩選
    2.3 反應底物的擴展
    2.4 克級反應與電子效應對反應的影響
    2.5 反應機理研究
    2.6 本章小結(jié)
第三章 水為溶劑錳催化的磺酰胺化
    3.1 研究背景
    3.2 反應條件優(yōu)化
        3.2.1 溶劑對反應影響
        3.2.2 添加劑對反應影響
        3.2.3 溫度對反應影響
    3.3 反應底物拓展
    3.4 克級反應
    3.5 可能的反應機理
    3.6 本章小結(jié)
第四章 離子液體為溶劑錳催化的肟導向C-2位酰胺化反應
    4.1 研究背景
    4.2 反應條件的優(yōu)化
    4.3 磺酰胺底物擴展
    4.4 酰胺底物擴展
    4.5 克級反應與反應體系循環(huán)使用的研究
    4.6 可能的反應機理
    4.7 本章小結(jié)
第五章 錳催化N-Piv苯肼導向的碳氫鍵活化吲哚的合成
    5.1 研究背景
    5.2 反應條件的優(yōu)化
    5.3 底物的擴展
    5.4 克級反應
    5.5 反應機理研究
    5.6 本章總結(jié)
第六章 全文總結(jié)
第七章 實驗部分
    7.1 第二章實驗操作以及實驗數(shù)據(jù)
    7.2 第三章實驗操作以及實驗數(shù)據(jù)
    7.3 第四章實驗操作以及實驗數(shù)據(jù)
    7.4 第五章實驗操作以及實驗數(shù)據(jù)
附錄 化學名稱縮寫對照表
參考文獻
攻讀博士學位期間發(fā)表的學術(shù)論文與研究成果
致謝



本文編號：3876546