發(fā)布時間：2017-05-20 14:02

  本文關(guān)鍵詞：磷氮雜環(huán)化合物的合成研究，，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：構(gòu)建多樣性的雜環(huán)結(jié)構(gòu)是有機合成中的熱點,但磷氮雜環(huán)化合物的合成比較少見,已有的文獻報道也存在路線繁瑣、原料不易得、反應(yīng)條件苛刻等缺點。本文在綜述國內(nèi)外磷氮雜環(huán)合成進展的基礎(chǔ)上,確立了以次磷酸為磷源,通過多組分反應(yīng)構(gòu)建磷氮雜環(huán)的方法。本文首先研究了芳醛、丙二腈、2-(1,2-二氫-3-亞茚基)丙二腈或2-(2,3-二氫-4H-亞萘基)丙二腈的三組分縮合,合成了一系列1-芳基芴或菲的衍生物,掌握了多組分反應(yīng)的特點和操作方法。在此基礎(chǔ)上,探索了水相中相轉(zhuǎn)移催化劑催化的芳亞甲基丙二腈與1,3-二甲基巴比妥酸的縮合,制備了一系列吡喃并[2,3-d]嘧啶衍生物。盡管次磷酸與丙烯酰胺加成后再通過還原或Hoffman消除獲得β-或γ-氨基次磷酸未獲成功,但在此基礎(chǔ)上本論文發(fā)展了Ciba-Geigy試劑的Michael加成反應(yīng),雖然試劑本身位阻較大,但仍是有效的Michael加成給體,醇鈉即可促進該試劑與各種活化的烯烴的加成。接下來本文以次磷酸酯為原料,和α,β-不飽和酮加成,產(chǎn)物再與醛、胺三組分縮合,兩步制得磷氮六元雜環(huán),路線簡短,原料易得,條件溫和。當(dāng)?shù)孜飺Q成炔烴,在Ni Cl2的催化下,次磷酸酯和炔烴進行磷氫化反應(yīng),生成的烯基次磷酸酯與醛、胺縮合,兩步制得五元磷氮雜環(huán),該方法在反應(yīng)前后僅有一分子水釋放出,與文獻報道的磷氮雜環(huán)合成方法相比較,是高度原子經(jīng)濟性的反應(yīng)。最后本文采用亞磷酸苯酯、醛、脲三組分在等當(dāng)量的三甲基氯硅烷促進下環(huán)合生成1,4,2-二氮磷雜環(huán)戊-5-酮,拓展了1,4,2-二氮磷雜環(huán)戊-5-酮的合成方法學(xué)研究,具有實際應(yīng)用價值。所有的合成方法都具有反應(yīng)操作簡便、條件溫和、反應(yīng)時間短、產(chǎn)率高、以及原子經(jīng)濟性等諸多優(yōu)點,對每個系列化合物的的合成均提出了可能的反應(yīng)機理,一些反常的實驗現(xiàn)象均能通過機理得到合理的解釋。本文共合成109個化合物,絕大多數(shù)為首次合成的結(jié)構(gòu)。所有產(chǎn)物都通過紅外、核磁和高分辨質(zhì)譜等分析手段對化合物的結(jié)構(gòu)進行了詳細的表征。部分化合物通過單晶的X-射線衍射進一步確證了結(jié)構(gòu)。
【關(guān)鍵詞】：磷氮雜環(huán) 多組分反應(yīng) 次磷酸 Kabachinik-Fields反應(yīng) 磷氫化反應(yīng)
【學(xué)位授予單位】：中國礦業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號】：O626
【目錄】：

• 致謝4-5
• 摘要5-6
• Abstract6-8
• Extended Abstract8-25
• 1 緒論25-47
• 1.1 研究背景25-27
• 1.2 磷氮雜環(huán)化合物的合成在國內(nèi)外的研究進展27-44
• 1.3 研究意義44-45
• 1.4 研究內(nèi)容45-47
• 2 實驗部分47-55
• 2.1 實驗儀器及試劑47-50
• 2.2 試劑的預(yù)處理50
• 2.3 實驗操作步驟50-55
• 3 1-芳基芴或菲衍生物的合成研究55-61
• 3.1 研究背景55-56
• 3.2 研究設(shè)想56-57
• 3.3 結(jié)果與討論57-60
• 3.4 本章小結(jié)60-61
• 4 吡喃并[2,3-d]-嘧啶衍生物的合成研究61-69
• 4.1 研究背景61-62
• 4.2 研究設(shè)想62
• 4.3 結(jié)果與討論62-68
• 4.4 本章小結(jié)68-69
• 5 二乙氧基甲基次膦酸乙酯的Michael加成69-81
• 5.1 研究背景69-72
• 5.2 研究設(shè)想72-73
• 5.3 結(jié)果與討論73-80
• 5.4 本章小結(jié)80-81
• 6 六元磷氮雜環(huán)的合成研究81-96
• 6.1 研究背景81-84
• 6.2 研究設(shè)想84-85
• 6.3 結(jié)果與討論85-94
• 6.4 本章結(jié)論94-96
• 7 五元磷氮雜環(huán)的合成研究96-110
• 7.1 研究背景96-100
• 7.2 研究設(shè)想100-101
• 7.3 結(jié)果與討論101-109
• 7.4 本章小結(jié)109-110
• 8 1,4,2-二氮磷雜環(huán)戊5酮衍生物的合成110-122
• 8.1 研究背景110-113
• 8.2 研究設(shè)想113-114
• 8.3 結(jié)果與討論114-120
• 8.4 本章小結(jié)120-122
• 9 結(jié)論與創(chuàng)新點122-124
• 9.1 結(jié)論122-123
• 9.2 創(chuàng)新點123-124
• 10 化合物結(jié)構(gòu)表征124-164
• 10.1 1-芳基芴或菲衍生物的結(jié)構(gòu)表征124-127
• 10.2 吡喃并[2,3-d]-嘧啶衍生物的結(jié)構(gòu)表征127-129
• 10.3 二乙氧基甲基次膦酸乙酯的Michael加成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征129-133
• 10.4 六元磷氮雜環(huán)衍生物的結(jié)構(gòu)表征133-146
• 10.5 五元磷氮雜環(huán)衍生物的結(jié)構(gòu)表征146-160
• 10.6 1,4,2-二氮磷雜環(huán)戊5酮衍生物的結(jié)構(gòu)表征160-164
• 參考文獻164-183
• 作者簡歷183-185
• 學(xué)位論文數(shù)據(jù)集185

  本文關(guān)鍵詞：磷氮雜環(huán)化合物的合成研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

本文編號：381812