過(guò)渡金屬催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在化學(xué)科學(xué)中具有重要意義,經(jīng)歷了幾十年的研究和發(fā)展,各種各樣的過(guò)渡金屬催化的偶聯(lián)反應(yīng)已成為化學(xué)領(lǐng)域中形成碳-碳(C-C)和碳-雜(C-X)鍵必不可少的手段。然而,金屬催化劑的成本一般較高,特別是大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中需要高催化劑負(fù)載量的情況下,成本負(fù)擔(dān)尤為沉重。一些金屬配合物對(duì)水和空氣敏感,這不僅使操作復(fù)雜化,還會(huì)產(chǎn)生安全問(wèn)題。此外,在制藥和材料行業(yè)中,為了解決“過(guò)渡金屬殘留問(wèn)題”往往需要一些繁瑣的流程和特殊設(shè)備,為將金屬的含量降低到一定的水平,會(huì)消耗額外的資源。由此看來(lái),探索以及發(fā)展不依賴于過(guò)渡金屬的構(gòu)建C-C和C-X鍵方案顯得尤為重要。本論文主要包括以下四個(gè)部分:第一部分概述了無(wú)過(guò)渡金屬參與的自由基芳基化和氟烷基化偶聯(lián)反應(yīng)。在非光照條件下自由基芳基化反應(yīng)的主要方式為堿促進(jìn)的均裂芳香取代反應(yīng)和氧化交叉偶聯(lián)反應(yīng),在光照射下通常由有機(jī)光氧化還原催化劑作用產(chǎn)生芳基自由基而參與偶聯(lián)反應(yīng)。這一部分還概括了無(wú)過(guò)渡金屬參與的自由基氟烷基化反應(yīng),以及在無(wú)過(guò)渡金屬條件下硫族元素與氟烷基相結(jié)合的自由基引入方式。第二部分介紹了一種無(wú)過(guò)渡金屬條件下芐胺的芳基化自由基偶聯(lián)反應(yīng)。2-氮雜...

【文章頁(yè)數(shù)】：160 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
中文摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 前言
    1.2 無(wú)過(guò)渡金屬參與的自由基芳基化反應(yīng)
        1.2.1 堿促進(jìn)的均裂芳香取代反應(yīng)
        1.2.2 氧化自由基芳基化反應(yīng)
        1.2.3 光介導(dǎo)的自由基芳基化反應(yīng)
    1.3 無(wú)過(guò)渡金屬參與的自由基氟烷基化反應(yīng)
        1.3.1 光介導(dǎo)的自由基氟烷基化反應(yīng)
        1.3.2 自由基三氟甲硫基化反應(yīng)
        1.3.3 自由基三氟甲硒基化反應(yīng)
    1.4 參考文獻(xiàn)
第二章 無(wú)過(guò)渡金屬條件下芐胺的芳基化自由基偶聯(lián)反應(yīng)
    2.1 前言
    2.2 課題的設(shè)計(jì)
    2.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
        2.3.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.3.2 底物的擴(kuò)展
        2.3.3 反應(yīng)機(jī)理研究
    2.4 小結(jié)
    2.5 實(shí)驗(yàn)部分
        2.5.1 儀器和試劑
        2.5.2 標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)操作
        2.5.3 一鍋法克級(jí)制備酮亞胺1k及芳香化產(chǎn)物3k
        2.5.4 酮亞胺產(chǎn)物3s水解
        2.5.5 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)鑒定
    2.6 參考文獻(xiàn)
第三章 無(wú)金屬條件下光促進(jìn)的1,3-烯炔的氟烷基硒化反應(yīng)
    3.1 前言
    3.2 課題的設(shè)計(jì)
    3.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
        3.3.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        3.3.2 底物的擴(kuò)展
        3.3.3 反應(yīng)機(jī)理研究
    3.4 小結(jié)
    3.5 實(shí)驗(yàn)部分
        3.5.1 儀器和試劑
        3.5.2 標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)操作
        3.5.3 克級(jí)制備3a
        3.5.4 原料合成
        3.5.5機(jī)理實(shí)驗(yàn)
        3.5.6 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)鑒定
    3.6 參考文獻(xiàn)
第四章 無(wú)金屬條件下非活化烯烴的氟烷基氟烷基硒化反應(yīng)
    4.1 前言
    4.2 課題的設(shè)計(jì)
    4.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
        4.3.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        4.3.2 底物的擴(kuò)展
        4.3.3 反應(yīng)機(jī)理研究
    4.4 小結(jié)
    4.5 實(shí)驗(yàn)部分
        4.5.1 儀器和試劑
        4.5.2 標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)操作
        4.5.3 原料合成
        4.5.4機(jī)理實(shí)驗(yàn)
        4.5.5 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)鑒定
    4.6 參考文獻(xiàn)
附錄Ⅰ:典型Ⅰ化合物核磁譜圖
附錄Ⅱ:在學(xué)期間的研究成果
致謝



本文編號(hào)：3805818