本文關(guān)鍵詞：三嗪等3類分子印跡材料制備及其應(yīng)用研究，，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：分子印跡技術(shù)(molecular imprinting technique,MIT)是為獲得在空間結(jié)構(gòu)和結(jié)合位點上與某一分子(印跡分子,模板分子)完全匹配的聚合物的實驗制備技術(shù)。分子印跡聚合物(molecularly imprinted polymer,MIP)具有特異識別及可再生重復(fù)使用等優(yōu)點,已被應(yīng)用于食品安全、醫(yī)學(xué)、環(huán)境等多個領(lǐng)域,特別是分子印跡固相萃取技術(shù),在各個研究領(lǐng)域中得到了廣泛應(yīng)用。本研究以3類食品安全危害因子為研究對象,進行了分子印跡聚合物制備及應(yīng)用研究。針對分子印跡技術(shù)存在的模板滲漏、傳質(zhì)慢、粒徑不均一等問題,研究制備了虛擬模板MIP和表面MIP,并進行分子印跡固相萃取應(yīng)用;同時結(jié)合磁性納米粒子快速分離特性,基于熒光標(biāo)記三聚氰胺與三聚氰胺競爭結(jié)合磁性印跡聚合物結(jié)合位點的原理,創(chuàng)新建立了三聚氰胺分子印跡熒光競爭快速分析方法,并應(yīng)用于牛奶基質(zhì)中三聚氰胺的快速檢測。主要研究內(nèi)容和研究結(jié)論如下:1、研究建立了17種三嗪類農(nóng)藥分子印跡固相萃取-液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜分析方法。分別以莠去津和撲草凈為模板優(yōu)化并制備了兩種分子印跡聚合物,將兩者混合作為填料制備復(fù)合分子印跡固相萃取柱。結(jié)果表明:該固相萃取柱能夠選擇性吸附3類17種三嗪類農(nóng)藥,對結(jié)構(gòu)不相似的環(huán)嗪酮、氰草津不吸附。應(yīng)用于玉米、小麥和棉花基質(zhì)三嗪類農(nóng)藥的殘留檢測,添加回收率為61.1%-107.6%,RSD為2.0%-10.7%,檢出限為0.4μg/kg-5.0μg/kg。2、研究建立了基于分子印跡技術(shù)的三聚氰胺樣品前處理方法和檢測方法。三聚氰胺又名2,4,6-三氨-1,3,5-三嗪,具有三嗪母環(huán)結(jié)構(gòu),本研究探索將三嗪類化合物用于三聚氰胺虛擬模板分子印跡聚合物的制備。結(jié)果顯示:優(yōu)選的虛擬模板解決了模板滲漏問題,提高了方法的可靠性。(1)研究建立了三聚氰胺虛擬模板分子印跡固相萃取-液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜分析方法。優(yōu)化篩選了兩種虛擬模板2-氯-4,6-二氨-1,3,5-三嗪和2-甲基-4,6-二氨-1,3,5-三嗪,合成了兩種虛擬模板分子印跡聚合物,并對其識別、結(jié)合等功能特性進行研究表征。分別將其應(yīng)用于牛奶基質(zhì)三聚氰胺的凈化富集,添加回收率為74.6%-87.1%,相對標(biāo)準偏差(RSD)小于10%。(2)以納米硅球為載體,制備2-氯-4,6-二氨-1,3,5-三嗪表面分子印跡聚合物并應(yīng)用于固相萃取。在丙烯基修飾的硅球表面合成了厚度約為30 nm的印跡聚合物,對其吸附性能和形態(tài)進行了評價和表征。將其應(yīng)用于牛奶基質(zhì)三聚氰胺固相萃取,添加回收率為80.9%-86.5%,RSD為4.9%-6.4%。與(1)相比,縮短了固相萃取時間,提高了樣品前處理效率和穩(wěn)定性。(3)以Fe3O4納米粒子為載體,制備2-甲基-4,6-二氨-1,3,5-三嗪磁性表面分子印跡聚合物,將其作為模擬抗體,創(chuàng)新研究建立了三聚氰胺分子印跡熒光競爭快速分析方法。結(jié)果表明:熒光競爭物濃度不變,三聚氰胺濃度與熒光競爭物結(jié)合率呈負線性相關(guān),線性范圍為0.05 mg/L-80 mg/L,檢測限為0.05 mg/L。采用該方法檢測牛奶中三聚氰胺,添加回收率為70.2%-85.3%。3、研究氯霉素虛擬模板分子印跡聚合物在氯霉素樣品前處理中的應(yīng)用。以甲砜霉素為虛擬模板,合成了能夠特異性吸附氯霉素的分子印跡聚合物,建立了牛奶基質(zhì)中氯霉素分子印跡固相萃取-液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜分析方法,添加回收率為72.9%-81.2%,RSD小于8.3%。
【關(guān)鍵詞】：分子印跡技術(shù) 虛擬模板 表面印跡技術(shù) 熒光競爭分析
【學(xué)位授予單位】：中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院
【學(xué)位級別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號】：O631.3
【目錄】：

• 摘要6-7
• Abstract7-13
• 英文縮略表13-14
• 第一章 引言14-25
• 1.1 分子印跡技術(shù)概述14-17
• 1.1.1 分子印跡技術(shù)定義及發(fā)展歷史14
• 1.1.2 分子印跡技術(shù)的原理及特點14-15
• 1.1.3 分子印跡技術(shù)的問題15-17
• 1.2 分子印跡聚合物的制備方法17-19
• 1.2.1 本體聚合法17
• 1.2.2 沉淀聚合法17
• 1.2.3 原位聚合法17-18
• 1.2.4 表面印跡法18-19
• 1.3 分子印跡聚合物的應(yīng)用19-23
• 1.3.1 固相萃取19-20
• 1.3.2 仿生免疫分析20-23
• 1.4 本課題研究的目的和研究內(nèi)容23-25
• 1.4.1 本課題研究的目的和意義23-24
• 1.4.2 本課題研究的主要內(nèi)容24-25
• 第二章 三嗪類分子印跡聚合物制備及固相萃取應(yīng)用研究25-40
• 2.1 前言25-26
• 2.2 主要儀器與試劑26
• 2.3 試驗部分26-28
• 2.3.1 模板分子與功能單體相互作用的紫外光譜分析26
• 2.3.2 莠去津和撲草凈分子印跡聚合物的制備26
• 2.3.3 印跡聚合物的吸附性能評價26-27
• 2.3.4 19種三嗪類農(nóng)藥高效液相色譜/質(zhì)譜檢測方法27-28
• 2.3.5 復(fù)合分子印跡固相萃取方法優(yōu)化28
• 2.3.6 復(fù)合分子印跡固相萃取柱類特異性評價28
• 2.3.7 實際樣品應(yīng)用28
• 2.4 結(jié)果與討論28-38
• 2.4.1 分子印跡聚合物的制備28-30
• 2.4.2 分子印跡聚合物的表征30-31
• 2.4.3 分子印跡聚合物的吸附性能研究31-32
• 2.4.4 復(fù)合分子印跡固相萃取方法研究32-33
• 2.4.5 分子印跡固相萃取柱類特異性研究33-35
• 2.4.6 方法學(xué)評價35-38
• 2.4.7 重復(fù)使用試驗38
• 2.5 小結(jié)38-40
• 第三章 三聚氰胺及其虛擬模板分子印跡聚合物制備及固相萃取應(yīng)用研究40-52
• 3.1 前言40-41
• 3.2 儀器與試劑41
• 3.3 試驗方法41-43
• 3.3.1 三聚氰胺分子印跡聚合物（MIP）的制備41
• 3.3.2 三聚氰胺虛擬模板分子印跡聚合物（DMIP）的制備41-42
• 3.3.3 分子印跡聚合物的吸附性能評價42
• 3.3.4 分子印跡固相萃取方法優(yōu)化42-43
• 3.3.5 實際樣品應(yīng)用43
• 3.4 結(jié)果與討論43-51
• 3.4.1 三聚氰胺及其虛擬模板分子印跡聚合物的制備43-45
• 3.4.2 分子印跡聚合物吸附性能評價45-48
• 3.4.3 分子印跡-固相萃取條件的選擇和優(yōu)化48-50
• 3.4.4 實際樣品應(yīng)用50-51
• 3.5 小結(jié)51-52
• 第四章 三聚氰胺虛擬模板表面分子印跡納米材料的合成及應(yīng)用研究52-71
• 4.1 前言52
• 4.2 儀器與試劑52
• 4.3 試驗方法52-57
• 4.3.1 虛擬模板 2-氯-4, 6-二氨-1, 3, 5-三嗪硅球表面分子印跡聚合物的制備52-53
• 4.3.2 虛擬模板 2-甲基-4, 6-二氨-1, 3, 5-三嗪磁性分子印跡聚合物的制備53-54
• 4.3.3 分子印跡聚合物的表征54
• 4.3.4 分子印跡聚合物的吸附性能評價54
• 4.3.5 SiO_2@MIP在三聚氰胺分子印跡固相萃取中的應(yīng)用54-55
• 4.3.6 Fe_3O_4@SiO_2@MIP在三聚氰胺分子印跡熒光競爭快速分析中的應(yīng)用55-57
• 4.4 結(jié)果與討論57-70
• 4.4.1 SiO_2@MIP的制備、表征及吸附性能研究57-60
• 4.4.2 SiO_2@MIP在三聚氰胺分子印跡固相萃取中的應(yīng)用研究60-62
• 4.4.3 Fe_3O_4@SiO_2@MIP的制備、表征及吸附性能評價62-65
• 4.4.4 磁性分子印跡熒光競爭分析方法的建立65-68
• 4.4.5 分子印跡熒光競爭分析方法在牛奶樣品中三聚氰胺檢測的應(yīng)用68-70
• 4.5 小結(jié)70-71
• 第五章 氯霉素虛擬模板分子印跡聚合物的合成及應(yīng)用研究71-76
• 5.1 前言71
• 5.2 儀器與試劑71-72
• 5.3 試驗方法72-73
• 5.3.1 虛擬模板甲砜霉素分子印跡聚合物（DMIP）的制備72
• 5.3.2 甲砜霉素分子印跡聚合物的吸附性能評價及表征72
• 5.3.3 虛擬模板分子印跡聚合物在氯霉素分子印跡固相萃取中的應(yīng)用72-73
• 5.4 結(jié)果與討論73-75
• 5.4.1 甲砜霉素分子印跡聚合物的制備73
• 5.4.2 分子印跡聚合物的吸附性能的評價及形態(tài)表征73-74
• 5.4.3 甲砜霉素分子印跡聚合物在氯霉素分子印跡固相萃取中的應(yīng)用74-75
• 5.5 小結(jié)75-76
• 第六章 主要結(jié)論與展望76-79
• 6.1 主要結(jié)論76-77
• 6.2 主要創(chuàng)新點77-78
• 6.3 主要問題78
• 6.4 展望78-79
• 參考文獻79-89
• 致謝89-90
• 作者簡歷90

【參考文獻】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前6條

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  本文關(guān)鍵詞：三嗪等3類分子印跡材料制備及其應(yīng)用研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

本文編號：378078