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氮、磷雜環(huán)配體參與的芳香羧酸—銀配合物的合成、結構和性質(zhì)研究

發(fā)布時間:2023-03-19 05:31
  金屬配位聚合物作為一種新型分子功能材料,具有良好的結構可裁性和易功能化的特性,是配位化學和材料化學領域的研究熱點之一。目前,人們可以通過選擇特定功能性的中心金屬離子和具有特殊官能團的有機配體來獲得具有光、電、磁等功能的目標金屬配位聚合物。本論文選取芳香羧酸,包括苯甲酸(ba)衍生物和對苯二甲酸(bdc)及其衍生物,磺基苯甲酸(sb)和磺基水楊酸(ssal)作為酸性有機配體,輔以含氮、磷等中性雜環(huán)配體,與Ag(I)離子合成了34個未見報道過的Ag-配合物;對這些配合物進行了元素分析、紅外光譜、紫外光譜、熱穩(wěn)定性分析、熒光光譜等性質(zhì)表征,研究了它們的電催化行為或催化性質(zhì)。具體工作如下:1.以對苯二甲酸(bdc)、2-硝基對苯二甲酸(2-nbdc)和2-氨基對苯二甲酸(2-abdc)為配體,橋連氮雜環(huán)配體為輔助配體,合成了17個Ag配合物。其中,以4,4’-聯(lián)吡啶為橋連配體,合成了8個新型Ag配合物(1-7,30);以bpe為橋連配體,合成了4個新型配合物(8-11);以bpmb為橋連配體,合成了1個二元配合物(12)和3個三元同分異構體(13-15);無橋連配體參與下,合成了1個二元平面簇...

【文章頁數(shù)】:245 頁

【學位級別】:博士

【文章目錄】:
摘要
ABSTRACT
第一章 緒論
    1.1 超分子化學和配位聚合物
    1.2 Ag-超分子配位聚合物的發(fā)展及應用
    1.3 Ag-配合物結構的多樣性
        1.3.1 1D結構的Ag-配合物
        1.3.2 2D結構的Ag-配合物
        1.3.3 3D結構Ag-配合物
    1.4 配體對Ag-配合物結構的影響
        1.4.1 配體的剛性
        1.4.2 配體的長度和角度
        1.4.3 陰離子效應
    1.5 Ag-配位聚合物分子中的超分子弱作用
    1.6 Ag-配位聚合物的合成方法
    1.7 本論文的研究意義和設計思路
    1.8 本論文主要研究成果
    參考文獻
第二章 實驗試劑、儀器及測試方法
    2.1 實驗的試劑和規(guī)格
    2.2 使用的酸性配體和中性配體的結構和簡稱
    2.3 實驗儀器
    2.4 X-射線單晶衍射測試與分析方法
    2.5 XRD粉末衍射方法
    2.6 電極的前處理
    參考文獻
第三章 4,4’-聯(lián)吡啶橋連的2-硝基對苯二甲酸-銀配位聚合物的結構及性質(zhì)研究
    第一節(jié) 2-硝基對苯二甲酸-銀配合物的結構及性質(zhì)研究
        3.1.1 實驗部分
            3.1.1.1 配位聚合物1-5的合成和紅外表征
            3.1.1.2 修飾電極的制備
        3.1.2 結果與討論
            3.1.2.1 合成分析
            3.1.2.2 晶體結構分析
            3.1.2.3 純度分析
            3.1.2.4 熱穩(wěn)定性分析
            3.1.2.5 紫外吸收光譜
            3.1.2.6 熒光性質(zhì)
            3.1.2.7 電催化過氧化氫行為的研究
        3.1.3 本節(jié)小結
    第二節(jié) 含超氧鍵的2-硝基對苯二甲酸-銀配合物的結構及性質(zhì)研究
        3.2.1 實驗部分
            3.2.1.1 配位聚合物6-7的合成和紅外表征
            3.2.1.2 修飾電極的制備
        3.2.2 結果與討論
            3.2.2.1 合成分析
            3.2.2.2 結構分析
            3.2.2.3 XRD粉末衍射分析
            3.2.2.4 熱穩(wěn)定性分析
            3.2.2.5 熒光性質(zhì)分析
            3.2.2.6 電化學行為研究
            3.2.2.7 電催化還原過氧化氫的研究
            3.2.2.8 本節(jié)小結
    3.3 本章小結
    參考文獻
第四章 二吡啶基乙烯參與配位的對苯二甲酸-銀配合物的合成、結構和性質(zhì)的研究
    4.1 實驗部分
        4.1.1 配位聚合物8-13的合成和紅外表征
        4.1.2 修飾電極的制備
    4.2 結果與討論
        4.2.1 合成分析
        4.2.2 結構分析
        4.2.3 粉末衍射分析
        4.2.4 配合物8-11的熱穩(wěn)定性分析
        4.2.5 UV吸收光譜分析
        4.2.6 熒光分析
        4.2.7 電化學性質(zhì)
        4.2.8 修飾電極催化還原過氧化氫
    4.3 本章小結
    參考文獻
第五章 1,4-二吡唑基甲基苯為輔助配體的2-硝基對苯二甲酸-銀配合物的同分異構現(xiàn)象、電子光譜和電化學性質(zhì)
    5.1 實驗部分
        5.1.1 bpmb配體的合成
        5.1.2 配合物12-15的合成
        5.1.3 修飾電極的制備
    5.2 結果與討論
        5.2.1 合成分析
        5.2.2 結構分析
        5.2.3 XRD分析
        5.2.4 熱穩(wěn)定性分析
        5.2.5 IR分析
        5.2.6 固體紫外分析
        5.2.7 固體熒光分析
        5.2.8 電化學性質(zhì)分析
        5.2.9 修飾電極催化還原過氧化氫
    5.3 本章小結
    參考文獻
第六章 由1,4-二吡唑基甲基苯參與的磺基苯甲酸-銀配合物的結構多樣性及催化行為研究
    6.1 實驗部分
        6.1.1 配合物16-20的合成
        6.1.2 催化苯甲硫醚氧化實驗
    6.2 結果與討論
        6.2.0 合成分析
        6.2.1 結構分析
        6.2.2 純度分析
        6.2.3 熱穩(wěn)定性分析
        6.2.4 紫外分析
        6.2.5 熒光分析
        6.2.6 催化性質(zhì)
    6.3 本章小結
    參考文獻
第七章 氮橋連配體參與的新型磺基水楊酸-銀配合物的結構多樣性及催化行為的研究
    7.1 實驗部分
        7.1.1 配合物21-24的合成
        7.1.2 催化苯甲硫醚氧化實驗
    7.2 結果與討論
        7.2.0 合成分析
        7.2.1 結構分析
        7.2.2 純度分析
        7.2.3 熱穩(wěn)定性分析
        7.2.4 紫外分析
        7.2.5 熒光分析
        7.2.6 催化性質(zhì)
    7.3 本章小結
    參考文獻
第八章 三苯基膦參與的芳香二羧酸-銀配合物的合成、結構及性質(zhì)研究
    8.1 實驗部分
        8.1.1 配合物的合成
        8.1.2 催化反應
    8.2 結果與討論
        8.2.1 合成分析
        8.2.2 結構分析
        8.2.3 粉末衍射分析
        8.2.4 熱穩(wěn)定性分析
        8.2.5 熒光分析
            8.2.5.1 固體熒光性質(zhì)
            8.2.5.2 液體熒光性質(zhì)
        8.2.6 液體紫外
        8.2.7 催化性質(zhì)
    8.3 本章小結
    參考文獻
第九章 氮橋連配體參與的3-硝基鄰苯二甲酸-銀配合物的合成、結構和性質(zhì)研究
    9.1 實驗部分
        9.1.1 配合物的合成
        9.1.2 催化實驗
    9.2 結果分析
        9.2.1 結構分析
        9.2.2 熱穩(wěn)定性分析
        9.2.3 紫外分析
        9.2.4 熒光分析
        9.2.5 催化性質(zhì)
    9.3 本章小結
    參考文獻
第十章 苯甲酸衍生物-銀配合物的合成和結構特點
    10.1 實驗部分
        10.1.1 配體及配合物的合成
    10.2 結果分析
        10.2.1 結構分析
        10.2.2 純度分析
        10.2.3 熱穩(wěn)定性分析
        10.2.4 固體紫外分析
        10.2.5 熒光性質(zhì)
    10.3 本章小結
參考文獻
論文總結
博士期間發(fā)表論文
致謝



本文編號:3764657

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