隨著社會的發(fā)展,金屬有機(jī)化學(xué)成為近些年有機(jī)化學(xué)中非常熱門的一個(gè)領(lǐng)域。目前,過渡金屬配合物成為新興的一種催化劑,它在化學(xué)反應(yīng)中具有很好的反應(yīng)活性及選擇性的特點(diǎn),已經(jīng)在很多領(lǐng)域及學(xué)科得到廣泛應(yīng)用。近些年,超級計(jì)算機(jī)計(jì)算能力的飛速提升以及第一性原理計(jì)算方法的發(fā)展,人們現(xiàn)在可以通過計(jì)算,解釋一些用一般化學(xué)規(guī)律無法解釋的實(shí)驗(yàn)結(jié)果與現(xiàn)象,并對化學(xué)反應(yīng)的內(nèi)在機(jī)理有更清楚認(rèn)識和正確的理解。通過量化計(jì)算模擬方法,對有機(jī)合成機(jī)理進(jìn)行理論研究,從微觀上深入了解反應(yīng)本質(zhì),對現(xiàn)代化學(xué)的進(jìn)一步發(fā)展與應(yīng)用具有重要意義。本論文對鈀催化多組分合成五、六元環(huán)化合物反應(yīng)進(jìn)行理論研究。通過密度泛函理論方法,從分子水平上揭示了反應(yīng)機(jī)理、反應(yīng)特征、以及溶劑和堿對反應(yīng)過程的影響,使人們對這類活化反應(yīng)有了更深入的了解。為后續(xù)設(shè)計(jì)更好的合成路徑以及開發(fā)更高性能的催化劑及新型合成物質(zhì)提供了重要理論參考。本論文所取得的主要創(chuàng)新結(jié)果如下:（1）研究了零價(jià)鈀催化芳化碘、降冰片烯和二叔丁基二氮烯酮的微觀反應(yīng)機(jī)理。計(jì)算了兩種反應(yīng)機(jī)理發(fā)現(xiàn),先Cs₂CO₃結(jié)合接著烯烴插入的反應(yīng)機(jī)理優(yōu)于先烯烴插入再與Cs

【文章頁數(shù)】：126 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
中文摘要
abstract
第1章 前言
    1.1 金屬有機(jī)化學(xué)簡介
    1.2 過渡金屬催化反應(yīng)簡介
    1.3 過渡金屬鈀催化劑簡介
        1.3.1 過渡金屬鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)
        1.3.2 過渡金屬鈀催化碳-氫鍵活化反應(yīng)
        1.3.3 過渡金屬鈀催化環(huán)加成反應(yīng)
    1.4 課題研究背景及內(nèi)容
第2章 理論基礎(chǔ)和計(jì)算方法
    2.1 薛定諤方程(Schr?dinger equation)
    2.2 從頭算自洽場(Ab initio SCF)方法
    2.3 從頭算后自洽場(Ab initio Post-SCF)方法
    2.4 密度泛函理論(Density functional theory,DFT)
    2.5 基組
        2.5.1 劈裂基組
        2.5.2 極化函數(shù)
        2.5.3 彌散函數(shù)
        2.5.4 贗勢基組
    2.6 溶劑模型
    2.7 自然鍵軌道(NBO)分析
    2.8 勢能面(Potential Energy Surface)
第3章 鈀(0)催化芳基碘化物、降冰片烯和二叔丁基二氮烯反應(yīng)機(jī)理的DFT研究
    3.1 研究背景
    3.2 計(jì)算方法
    3.3 結(jié)果與討論
    3.4 結(jié)論
第4章 DFT研究鈀(Ⅱ)催化烯丙基取代的3,4-二烯酸酯、炔烴和CO反應(yīng)的機(jī)理
    4.1 研究背景
    4.2 計(jì)算方法
    4.3 結(jié)果和討論
    4.4 結(jié)論
第5章 鈀(0)催化鄰碘苯胺、CO_2和CO反應(yīng)的機(jī)理的理論研究
    5.1 研究背景
    5.2 計(jì)算方法
    5.3 結(jié)果與討論
    5.4 結(jié)論
第6章 總結(jié)與展望
參考文獻(xiàn)
作者簡介
攻讀博士學(xué)位期間發(fā)表和待發(fā)表的論文
致謝


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]蓬勃發(fā)展的金屬有機(jī)化學(xué)[J]. 陳琦.  合成材料老化與應(yīng)用. 2018(02)
[2]鈀催化劑的新應(yīng)用進(jìn)展[J]. 劉碩,譚佳琨,張凡凡,李景龍.  河南化工. 2010(10)
[3]我國金屬有機(jī)化學(xué)的研究已進(jìn)入世界前沿[J]. 杜燦屏,唐晉.  化學(xué)進(jìn)展. 1999(04)
[4]漫談金屬有機(jī)化學(xué)[J]. 黃耀曾.  大學(xué)化學(xué). 1990(01)
[5]金屬有機(jī)化學(xué)[J]. 白明章.  自然雜志. 1983(02)



本文編號：3705837