發(fā)布時間：2022-10-10 21:18

　　本論文立足于銅催化的不對稱疊氮和炔烴的環(huán)加成（不對稱CuAAC）反應(yīng),來構(gòu)建具有磷手性的膦氧化合物。利用吡啶C4位具有大位阻基團(tuán)的Pybox配體與溴化亞銅形成的配合物為手性催化劑,成功實現(xiàn)了雙乙炔基取代的膦氧化合物的去對稱化CuAAC反應(yīng)以及外消旋單乙炔基取代的膦氧化合物的動力學(xué)拆分CuAAC反應(yīng),高立體選擇性地合成了一系列具有乙炔基取代的磷手性膦氧化合物。進(jìn)一步利用其作為磷手性合成子,設(shè)計合成了系列磷手性叔膦配體和有機(jī)小分子催化劑,并初探其應(yīng)用。具體簡介如下:1)利用吡啶環(huán)C4位含有大位阻取代基的新型Pybox手性配體,實現(xiàn)了基于雙乙炔基膦氧化合物的去對稱化CuAAC反應(yīng)。機(jī)理研究表明反應(yīng)涉及去對稱化-動力學(xué)拆分的協(xié)同過程,而新配體中C4位大位阻取代基的引入,能調(diào)節(jié)中心金屬銅周圍的空間環(huán)境,在提高反應(yīng)的對映選擇性控制的同時,能夠有效抑制手性單三氮唑向非手性雙三氮唑的轉(zhuǎn)化,實現(xiàn)反應(yīng)單雙比的有效控制。在此基礎(chǔ)上,我們還實現(xiàn)了外消旋的單乙炔基取代的膦氧化合物參與的不對稱CuAAC反應(yīng)及其動力學(xué)拆分。在上述兩類反應(yīng)中,新配體都取得了較未修飾Pybox配體更好的對映選擇性,以高達(dá)99%ee值獲... 

【文章頁數(shù)】：173 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
abstract
第一章 前言
    1.1 手性膦氧化合物的分類及其重要研究價值
    1.2 催化不對稱構(gòu)建磷手性膦氧化合物的方法
    1.3 論文立題
第二章 催化不對稱CuAAC反應(yīng)構(gòu)建乙炔基取代的磷手性合成砌塊
    2.1 催化不對稱CuAAC反應(yīng)研究現(xiàn)狀
    2.2 課題設(shè)計
    2.3 雙乙炔基取代的膦氧化合物不對稱去對稱CuAAC反應(yīng)研究
    2.4 雙乙炔基取代的膦氧化合物不對稱去對稱CuAAC反應(yīng)機(jī)理研究
    2.5 乙炔基取代的膦氧單炔化合物不對稱動力學(xué)拆分CuAAC反應(yīng)研究
    2.6 產(chǎn)物轉(zhuǎn)化
    2.7 本章小結(jié)
第三章 乙炔基取代的磷手性膦氧砌塊模塊化合成叔膦及其應(yīng)用研究
    3.1 模塊化合成意義
    3.2 磷手性叔膦研究現(xiàn)狀
    3.3 課題設(shè)計
    3.4 模塊化合成磷手性叔膦及其應(yīng)用研究
    3.5 本章小結(jié)
第四章 全文總結(jié)
第五章 實驗部分
參考文獻(xiàn)
附錄
作者簡歷及在學(xué)期間所取得的科研成果
致謝


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]提高磷肥有效性的活化技術(shù)研究進(jìn)展[J]. 張玉蘭,王俊宇,馬星竹,陳利軍.  土壤通報. 2009(01)

博士論文
[1]一些高原子利用率的新反應(yīng)研究[D]. 陳龍.華東師范大學(xué) 2016



本文編號：3690368