在自然界中,包括DNA、RNA、蛋白質(zhì)和多糖在內(nèi)的生物大分子通過超分子自組裝形成有序的納米結(jié)構(gòu)。受這些生物大分子特殊結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的啟發(fā),科學(xué)家們嘗試著使用小分子通過自組裝構(gòu)筑新型的納米材料。其中,配位鍵導(dǎo)向自組裝已經(jīng)成為構(gòu)建二維（2-D）多邊形和三維（3-D）多面體等離散超分子配合物（SCCs）最可行、最有效的方法之一,引起科學(xué)家們極大的興趣。特別的,功能化金屬有機(jī)大環(huán)在診斷治療、熒光成像、分子催化等領(lǐng)域都有著潛在的應(yīng)用,已經(jīng)成為配位鍵導(dǎo)向自組裝領(lǐng)域一個重要研究方向。本論文圍繞新型功能化金屬有機(jī)大環(huán)展開,主要研究內(nèi)容包括三苯胺自由基金屬有機(jī)大環(huán)、穩(wěn)定發(fā)光自由基金屬有機(jī)大環(huán)、手性苯并咪唑鉑炔金屬有機(jī)大環(huán)以及具有陰離子識別功能的金屬有機(jī)大環(huán)。系統(tǒng)研究了這些新型功能化的金屬有機(jī)大環(huán)物理化學(xué)性質(zhì),并初步探索了它們在逐級自組裝、分子器件、圓偏振發(fā)光及識別等方面的應(yīng)用。本論文主要分為以下幾個部分:第一章主要綜述了配位鍵導(dǎo)向自組裝構(gòu)筑超分子金屬有機(jī)配合物。其次,總結(jié)了通過“先修飾-后組裝”策略或“先組裝-后修飾”策略構(gòu)筑功能化金屬有機(jī)大環(huán)。最后,提出了課題研究方向。第二章在本章工作中,通過“先修飾-后... 

【文章來源】：華東師范大學(xué)上海市211工程院校985工程院校教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：189 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
論文摘要
Abstract
第一章 緒論
    第一節(jié) :引言
    第二節(jié) :配位鍵導(dǎo)向自組裝構(gòu)筑復(fù)雜超分子金屬有機(jī)配合物
    第三節(jié) :構(gòu)筑功能化金屬有機(jī)大環(huán)
        1.3.1 通過“先修飾-后組裝”策略構(gòu)筑功能化金屬有機(jī)大環(huán)
        1.3.2 通過“先組裝-后修飾”策略構(gòu)筑功能化金屬有機(jī)大環(huán)
    第三節(jié) :課題的提出
    參考文獻(xiàn)
第二章 三苯胺自由基金屬有機(jī)大環(huán)
    第一節(jié) :引言
    第二節(jié) :合成與表征
        2.2.1 120°吡啶給體2-7、2-8、2-9 的合成和表征
        2.2.2 菱形金屬有機(jī)大環(huán)2-11、2-12、2-13 的合成和表征
    第三節(jié) :自由基誘導(dǎo)的逐級自組裝
        2.3.1 自由基產(chǎn)生對2-11、2-12、2-13 核磁影響
        2.3.2 自由基產(chǎn)生對2-11、2-12、2-13 吸收光譜影響
        2.3.3 聚集態(tài)形貌研究
    第四節(jié) :計算模擬
    第五節(jié) :自由基含量及穩(wěn)定性研究
        2.5.1 電子順磁共振(EPR)測試
        2.5.2 自由基穩(wěn)定性
    第六節(jié) :本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第三章 穩(wěn)定發(fā)光自由基金屬有機(jī)大環(huán)
    第一節(jié) :引言
    第二節(jié) :合成與表征
        3.2.1 苯并咪唑給體3-5和3-6 的合成和表征
        3.2.2 自由基金屬有機(jī)大環(huán)3-7、3-8 和籠子3-9 的合成和表征
    第三節(jié) :磁學(xué)性質(zhì)研究
        3.3.1 EPR測試
        3.3.2 超導(dǎo)量子干涉儀(SQUID)測試
    第四節(jié) :發(fā)光性能研究
        3.4.1 液體及薄膜發(fā)光
        3.4.2 電致發(fā)光(Electroluminescence)
    第五節(jié) :穩(wěn)定性能研究
        3.5.1 光穩(wěn)定性
        3.5.2 熱穩(wěn)定性
        3.5.3 自由基穩(wěn)定性
    第六節(jié) :電化學(xué)測試
    第七節(jié) :理論計算
    第八節(jié) :本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第四章 手性苯并咪唑鉑炔金屬有機(jī)大環(huán)
    第一節(jié) :引言
    第二節(jié) :合成與表征
        4.2.1 0°手性吡啶給體4-7-S/4-7-R的合成和表征
        4.2.2 六邊形金屬有機(jī)大環(huán)4-9-S/4-9-R的合成和表征
    第三節(jié) :光學(xué)性質(zhì)研究
        4.3.1 紫外吸收
        4.3.2 熒光發(fā)射
        4.3.3 圓二色譜和圓偏振光譜
    第四節(jié) :聚集態(tài)形貌研究
    第五節(jié) :手性放大機(jī)理研究
        4.5.1 核磁及~1H-~1H NOESY研究
        4.5.2 模擬計算
    第六節(jié) :本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第五章 具有陰離子識別功能的金屬有機(jī)大環(huán)
    第一節(jié) :引言
    第二節(jié) :合成與表征
        5.2.1 雷鎖酚及其衍生物的合成和表征
        5.2.2 金屬化雷鎖酚的合成和表征
    第三節(jié) :晶體研究
    第四節(jié) :對陰離子的包裹與釋放
    第五節(jié) :本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第六章 實驗部分
    第一節(jié) :實驗通則
    第二節(jié) :相關(guān)化合物的表征
        6.2.1 化合物2-3 的表征
        6.2.2 化合物2-7 的表征
        6.2.3 化合物 2-8 的表征
        6.2.4 化合物 2-9 的表征
        6.2.5 化合物 2-11 的表征
        6.2.6 化合物 2-12 的表征
        6.2.7 化合物 2-13 的表征
        6.2.8 化合物 4-3-S的表征
        6.2.9 化合物 4-3-R的表征
        6.2.10 化合物 4-5-S的表征
        6.2.11 化合物 4-5-R的表征
        6.2.12 化合物 4-7-S的表征
        6.2.13 化合物 4-7-R的表征
        6.2.14 化合物 4-9-S的表征
        6.2.15 化合物 4-9-R的表征
        6.2.16 化合物 5-1-2Rh-OTf-的表征
        6.2.17 化合物 5-2-2Rh-OTf-的表征
        6.2.18 化合物 5-3-2Rh-OTf-的表征
        6.2.19 化合物 5-1-2Rh-BF4-的表征
        6.2.20 化合物 5-1-4Rh-BF4-的表征
        6.2.21 化合物 5-2-2Rh-BF4-的表征
        6.2.22 化合物 5-2-4Rh-BF4-的表征
        6.2.23 化合物 5-3-2Rh-BF4-的表征
        6.2.24 化合物 5-4-2Rh-OTf-的表征
        6.2.25 化合物 5-4-2Rh-BF4-的表征
第七章 總結(jié)與展望
    第一節(jié) 論文小結(jié)
    第一節(jié) 工作展望
第八章 附錄
博士期間已發(fā)表文章和待發(fā)表文章目錄
致謝



本文編號：3629832