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可見/近紅外圓偏振光制備螺旋聚二乙炔

發(fā)布時(shí)間:2022-02-14 19:59
  手性,起源于希臘文中的Kheir,英文名稱為chirality,1893年被著名科學(xué)家Lord Kelvin所提出的,經(jīng)常在各種交叉學(xué)科領(lǐng)域中用來表達(dá)物體與其鏡像不能重合的這一性質(zhì)。指的是一個(gè)物體(實(shí)體)與其鏡面關(guān)系即左右手關(guān)系,即結(jié)構(gòu)及其化學(xué)組成完全一致,但不完全重合。具有手性性質(zhì)的化合物普遍存在于化學(xué)、生物醫(yī)學(xué)以及材料學(xué)等學(xué)科以及交叉學(xué)科,并起著相當(dāng)重要的角色,如構(gòu)成有機(jī)生命體的各種單元如D或L型氨基酸、葡萄糖、DNA等。手性可以賦予超分子一些性質(zhì):(1)手性傳感器的構(gòu)建以及識別;(2)手性放大以及手性開關(guān);(3)對映選擇性聚合反應(yīng);(4)手性材料的圓偏振光調(diào)控。從天文到地理,從化學(xué)到生物,手性現(xiàn)象廣泛存在,并且通常都以一種特定的手性存在于自然界中,而起源于宇宙行程過程中的圓偏光(Circular Polarized Light)經(jīng)常作為一種手段來進(jìn)行螺旋共軛聚合物光子材料制備以及調(diào)控、不對稱光解反應(yīng)、光響應(yīng)材料順反異構(gòu)調(diào)控,進(jìn)而制備出具有螺旋或者旋光性的晶體、有機(jī)共軛化合物或者手性放大聚合物光子材料。聚二乙炔(Polydiacetylene,簡稱PDA)類高分子是一種特殊重要的環(huán)... 

【文章來源】:中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)安徽省211工程院校985工程院校

【文章頁數(shù)】:138 頁

【學(xué)位級別】:博士

【部分圖文】:

可見/近紅外圓偏振光制備螺旋聚二乙炔


加J月.J‘.WM觸.日而佃回

光解機(jī)理,能量調(diào)控


人們從早期中的小分子在溶劑中的CPL響應(yīng)逐步過渡到無機(jī)納米??粒子、液晶分子或者聚合物上[55_58],并致力于偏振傳感器、檢測器、光存儲(chǔ)、光??開關(guān)等方面的研究[59_621??前面我們已經(jīng)知道,CPL可以與物質(zhì)之間發(fā)生相互作用產(chǎn)生分子手性。由于??光學(xué)對映體對左右旋的CPL的摩爾消光系數(shù)差異,因此常用來不對稱性拆分,??產(chǎn)生特定的a值。據(jù)報(bào)道,CPL誘導(dǎo)光化學(xué)反應(yīng)通?煞譃樗念悾汗庵缕胶、??非對稱性光合成、光致異構(gòu)以及非對稱性光解目前研宄比較廣泛的是非對??稱光解反應(yīng)。當(dāng)CPL照射下,摩爾吸收系數(shù)較高的異構(gòu)體優(yōu)先進(jìn)行分解,伴隨??著摩爾吸收系數(shù)較低的另外一種異構(gòu)體剩余,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)較高的ee值。1929年,??這種現(xiàn)象被Kuhn第一次通過實(shí)驗(yàn)證明,并最終得出結(jié)論該體系反應(yīng)速率與反應(yīng)??物對光的吸收量相關(guān)。??2014年,Cornelia?Meinert研宄組通過CPL照射處于各向同性相外消旋的??¥C-生化丙氨酸非晶態(tài)固體,通過改變光照波長、光照時(shí)間、以及引入同步加速??輻射器等因素,來研宄該體系的ee值產(chǎn)生大小。相比較于之前的光解反應(yīng),該??體系采用新的實(shí)驗(yàn)設(shè)備,并在同步加速輻射器中進(jìn)行操作,實(shí)現(xiàn)了實(shí)時(shí)記錄氨基??酸各向異性光譜在真空紫外區(qū)域的變化[631。??


本文編號:3625180

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