本論文對(duì)二級(jí)胺催化不對(duì)稱合成螺[2,3]己烷骨架做了相關(guān)研究,同時(shí)對(duì)二級(jí)胺在可見光催化里的應(yīng)用做了相應(yīng)探索。包括以下四個(gè)部分:第一章:二級(jí)胺催化的發(fā)展和面臨的挑戰(zhàn)及其在可見光催化中的應(yīng)用近十幾年來二級(jí)胺催化發(fā)展相對(duì)來說比較完善,主要的催化模式分為烯胺催化、亞胺催化、SOMO催化以及和其他催化模式結(jié)合的共催化。但是二級(jí)胺催化在小環(huán)化合物（尤其是三元環(huán)和四元環(huán)）的合成方面一直存在很大的挑戰(zhàn),主要借助于在底物中引入鹵素或其他易離去基團(tuán),因此發(fā)展和探索二級(jí)胺催化小環(huán)化合物合成過程中的規(guī)律是非常有研究?jī)r(jià)值的。另外,實(shí)現(xiàn)不對(duì)稱可見光催化反應(yīng)是近年來研究的熱門課題。二級(jí)胺催化作為發(fā)展比較完善的手性控制策略在不對(duì)稱可見光催化領(lǐng)域也有所發(fā)展。我們對(duì)目前發(fā)展的不對(duì)稱可見光催化進(jìn)行了簡(jiǎn)單介紹并對(duì)二級(jí)胺催化在可見光領(lǐng)域的應(yīng)用進(jìn)行了總結(jié)。第二章:二級(jí)胺催化的螺[2,3]己烷的合成螺環(huán)化合物由于其高的sp³/sp²比值以及緊湊的、多樣的空間結(jié)構(gòu)使得其在理化性質(zhì)及藥理學(xué)研究方面比普通環(huán)狀化合物有明顯的優(yōu)勢(shì);鑒于螺環(huán)化合物在生物活性分子及醫(yī)藥行業(yè)的廣泛應(yīng)用,近幾年來對(duì)螺環(huán)化... 

【文章來源】：蘭州大學(xué)甘肅省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：139 頁

【學(xué)位級(jí)別】：博士

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中文摘要
Abstract
第一章 二級(jí)胺催化在小環(huán)化合物中的應(yīng)用及在不對(duì)稱可見光催化領(lǐng)域的發(fā)展
    1.1 二級(jí)胺催化的發(fā)展
        1.1.1 烯胺催化
        1.1.2 亞胺離子催化
        1.1.3 二烯胺催化活化
        1.1.4 SOMO催化
    1.2 二級(jí)胺催化在合成小環(huán)化合物里的應(yīng)用
        1.2.1 二級(jí)胺催化在不對(duì)稱合成環(huán)丙烷衍生物中的應(yīng)用
        1.2.2 二級(jí)胺催化的[2+2]環(huán)丁烷化反應(yīng)
    1.3 光催化的對(duì)映選擇性反應(yīng)的發(fā)展
        1.3.1 一級(jí)胺催化的不對(duì)稱可見光催化反應(yīng)
        1.3.2 卡賓催化的光反應(yīng)
        1.3.3 磷酸催化的不對(duì)稱可見光催化
        1.3.4 離子對(duì)參與的可見光催化反應(yīng)
        1.3.5 氫鍵參與的可見光催化反應(yīng)
        1.3.6 亞胺離子催化實(shí)現(xiàn)的對(duì)映選擇性光反應(yīng)
        1.3.7 烯胺催化的不對(duì)稱光反應(yīng)
    1.4 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第二章 高對(duì)映選擇性合成強(qiáng)張力螺[2,3]己烷骨架
    2.1 研究背景介紹
        2.1.1 基于四元環(huán)底物的三螺四骨架的構(gòu)筑
        2.1.2 基于三元環(huán)底物的三螺四骨架的構(gòu)筑
        2.1.3 螺漿烷合成螺[2,3]己烷
    2.2 結(jié)果與討論
        2.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        2.2.2 反應(yīng)底物適用性探索
        2.2.3 螺環(huán)化合物3a的衍生化
        2.2.4 反應(yīng)機(jī)理的探討
        2.2.5 X-ray單晶衍射確定產(chǎn)物的絕對(duì)構(gòu)型
    2.3 本章小結(jié)
    2.4 實(shí)驗(yàn)部分
        2.4.1 儀器和試劑
        2.4.2 催化劑的合成
        2.4.3 亞甲基環(huán)丙烷的合成
        2.4.4 產(chǎn)物3的合成
        2.4.5 衍生化產(chǎn)物的合成
    2.5 化合物表征數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
第三章 可見光催化的高對(duì)映選擇性合成1,5二羰基化合物
    3.1 研究背景介紹
        3.1.1 Boc-L脯氨酸參與的脫羧反應(yīng)
        3.1.2 基于α-酮酸或銅酸鹽的脫羧反應(yīng)
        3.1.3 芳基乙酸及普通羧酸脫羧
        3.1.4 鄰苯二甲酰亞胺取代的酯參與的脫羧反應(yīng)
    3.2 結(jié)果與討論
        3.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        3.2.2 底物適用性探討
    3.3 機(jī)理的推測(cè)與驗(yàn)證
    3.4 本章小結(jié)
    3.5 實(shí)驗(yàn)部分
        3.5.1 試劑及儀器
        3.5.2 底物的合成
        3.5.3 二羰基化合物合成的一般步驟
    3.6 產(chǎn)物相關(guān)表征數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
第四章 可見光促進(jìn)的C-H官能團(tuán)化高對(duì)映選擇性構(gòu)筑四氫喹啉衍生物
    4.1 背景介紹
        4.1.1 可見光催化的芐位C-H鍵的官能團(tuán)化
        4.1.2 氮雜原子α位碳?xì)涔倌軋F(tuán)化
        4.1.3 可見光催化的遠(yuǎn)程C-H鍵官能團(tuán)化
        4.1.4 可見光促進(jìn)的飽和羰基化合物遠(yuǎn)程碳?xì)滏I活化
    4.2 結(jié)果與討論
        4.2.1 反應(yīng)設(shè)計(jì)及條件優(yōu)化
        4.2.2 反應(yīng)可能機(jī)理推測(cè)
    4.3 總結(jié)和展望
    4.4 實(shí)驗(yàn)部分
        4.4.1 試劑與儀器
        4.4.2 底物及產(chǎn)物的合成步驟
    4.5 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
全文總結(jié)
附錄
在學(xué)期間的研究成果
致謝


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]神奇的手性螺環(huán)配體[J]. 謝建華,周其林.  化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(07)



本文編號(hào)：3609800