羥基型化合物中如黃酮、蒽醌類化合物因其抗氧化性而在臨床醫(yī)藥等領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用,如何提高其抗氧化性也引起了研究者們的高度關(guān)注。某些黃酮、蒽醌類化合物在光激發(fā)下可以通過激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移（ESIPT）的光致異構(gòu)化過程產(chǎn)生酮式（Keto）和烯醇式（Enol）構(gòu)型。光激發(fā)下的ESIPT過程能否提高這些化合物的抗氧化性目前還尚不清楚。在本文中,我們通過采用飛秒瞬態(tài)吸收光譜技術(shù)結(jié)合密度泛函理論（DFT）和含時(shí)密度泛函理論（TD-DFT）方法研究了羥基型黃酮、蒽醌類化合物的ESIPT過程及其抗氧化性,以期探究二者之間的關(guān)系,為提高這些化合物的抗氧化性提供參考。主要內(nèi)容概括如下:（1）采用DFT和TD-DFT方法,研究了原子電負(fù)性對3-羥基黃酮及其衍生物（3-HF、3-HTF和3-HSeF）ESIPT過程的影響。同時(shí),在理論上采用不同的參數(shù)對三種化合物的抗氧化性進(jìn)行了評估。結(jié)果表明,三種化合物在S₁態(tài)的分子內(nèi)氫鍵強(qiáng)度均增強(qiáng),有利于ESIPT過程的發(fā)生。而3-HTF在S₁態(tài)具有最低的質(zhì)子轉(zhuǎn)移能壘,表明3-HTF在光激發(fā)下最容易發(fā)生ESIPT過程。此外,從3-... 

【文章來源】：吉林大學(xué)吉林省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：133 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

ESIPT過程的四步Enol-Keto光致異構(gòu)機(jī)制[14]

第一章緒論3圖1.2光激發(fā)下喹啉/異喹啉-吡唑異構(gòu)體（I-III）的構(gòu)型變化[16]。圖1.32-（2’-氨苯基）苯并噻唑及其衍生物的ESIPT過程[17]。此外，Grner及其合作者[18]利用穩(wěn)態(tài)熒光光譜結(jié)合瞬態(tài)吸收光譜研究了兩種雙水楊醛嗪配體及其鋅配合物中的ESIPT過程。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在光激發(fā)下單體分子及其鋅配合物的Enol構(gòu)型會(huì)轉(zhuǎn)化為反式酮構(gòu)型，而不會(huì)形成苯氧基。Suzuki等人[19]合成了一種具有ESIPT特性的二苯基吡咯類化合物1（分子結(jié)構(gòu)見圖1.4）。結(jié)果表明該化合物具有較高的熒光量子產(chǎn)率，并且表現(xiàn)出不同于傳統(tǒng)的ESIPT分子的特性：具有顯著的兩性離子特性；在水介質(zhì)中ESIPT過程不會(huì)受到干擾。這些特性使得該化合物作為環(huán)境響應(yīng)發(fā)色團(tuán)而具有潛在的應(yīng)用。

第一章緒論3圖1.2光激發(fā)下喹啉/異喹啉-吡唑異構(gòu)體（I-III）的構(gòu)型變化[16]。圖1.32-（2’-氨苯基）苯并噻唑及其衍生物的ESIPT過程[17]。此外，Grner及其合作者[18]利用穩(wěn)態(tài)熒光光譜結(jié)合瞬態(tài)吸收光譜研究了兩種雙水楊醛嗪配體及其鋅配合物中的ESIPT過程。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在光激發(fā)下單體分子及其鋅配合物的Enol構(gòu)型會(huì)轉(zhuǎn)化為反式酮構(gòu)型，而不會(huì)形成苯氧基。Suzuki等人[19]合成了一種具有ESIPT特性的二苯基吡咯類化合物1（分子結(jié)構(gòu)見圖1.4）。結(jié)果表明該化合物具有較高的熒光量子產(chǎn)率，并且表現(xiàn)出不同于傳統(tǒng)的ESIPT分子的特性：具有顯著的兩性離子特性；在水介質(zhì)中ESIPT過程不會(huì)受到干擾。這些特性使得該化合物作為環(huán)境響應(yīng)發(fā)色團(tuán)而具有潛在的應(yīng)用。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]Antitumor and Antioxidant Activities of the New Anthraquinone Derivatives: Synthesis, DPPH, ABTS, Biological and DFT Investigations[J]. SIYAMAK Shahab,MASOOME Sheikhi,RADWAN Alnajjar,LIUDMILA Filippovich,EVGENIJ Dikusar.  Chinese Journal of Structural Chemistry. 2019(10)
[2]黃芩素和黃芩苷抗氧化活性與結(jié)構(gòu)關(guān)系的密度泛函理論研究[J]. 劉靖麗,崔瑩超.  云南民族大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2017(06)
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博士論文
[1]CdSe/ZnS核殼量子點(diǎn)與蒽醌類分子之間電子轉(zhuǎn)移過程的超快動(dòng)力學(xué)研究[D]. 趙慧芳.吉林大學(xué) 2019
[2]鹵化鉛鈣鈦礦激發(fā)態(tài)載流子的超快動(dòng)力學(xué)研究[D]. 劉曉春.吉林大學(xué) 2019
[3]染料分子激發(fā)態(tài)分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移過程的超快動(dòng)力學(xué)研究[D]. 李慧.吉林大學(xué) 2018
[4]液相體系下激發(fā)態(tài)分子內(nèi)超快動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)與理論研究[D]. 尹航.吉林大學(xué) 2016

碩士論文
[1]兩親性環(huán)糊精/維生素E納米粒子的構(gòu)建及其高效穩(wěn)定Pickering乳液的研究[D]. 席永康.華南理工大學(xué) 2018
[2]有機(jī)光活性層光吸收特征和電荷轉(zhuǎn)移性質(zhì)研究[D]. 孫朝范.東北林業(yè)大學(xué) 2017



本文編號：3583498