有機硅納米材料是一種新型有機/無機復合材料,其結(jié)構(gòu)是以-Si-O-Si-為網(wǎng)絡骨架,有機基團通過與硅原子形成共價鍵的方式均勻的穿插在其骨架中。均勻分布在有機硅納米材料中的有機基團可以改變材料的整體性能并為納米材料賦予獨特功能,如生物可降解、熒光、磷光以及氧化還原性能,因此這類功能性有機硅納米材料成為生物材料領域的研究熱點。但是,由于有機硅納米材料自身骨架電勢為負值且很難將粒徑控制在50 nm以下,導致有機硅納米材料的內(nèi)吞效率低。同時有機硅納米材料的制備過程往往需要高溫和大量乳化劑,這也會使有機硅材料的生物安全性下降。因此,本論文利用新的功能化材料修飾和輻射制備的方法合成了粒徑小于50nm的多功能性有機硅納米材料,并考察了有機硅納米材料在基因轉(zhuǎn)染、癌癥治療以及防偽涂層等方面的應用,主要研究內(nèi)容和結(jié)果如下:一、接枝了胍基化-氟化α-聚賴氨酸（PLL-GF）的谷胱甘肽（GSH）可降解的有機硅納米粒子（o-SiNP-GF）的制備,并將其作為基因載體用于基因轉(zhuǎn)染治療。o-SiNP-GF的有機硅基體是通過1,2-二（三乙氧基硅基）乙烷（BTSE）和雙-[3-（三乙氧基硅）丙基]-四硫化物（BTSP... 

【文章來源】：中國科學技術(shù)大學安徽省 211工程院校 985工程院校

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【學位級別】：博士

【部分圖文】：

圖１．２反滲透過程的示意圖（藍色粒子為水分子，黃色粒子為有機小分子）??Ｆｉｇｕｒｅ?１．２?Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｉｌｌｕｓｔｒａｔｉｏｎ?ｏｆ?ｔｈｅ?ｐｒｏｃｅｓｓ?ｏｆ?ｒｅｖｅｒｓｅ?ｏｓｍｏｓｉｓ??３??

有光熱性質(zhì)；第四，??共軛基團一般為疏水結(jié)構(gòu)，而硅氧烷水解后為親水基團，這樣的組合有利于形成??多孔有機硅納米粒子。??ＸｒｒｒｒｒＪ?．．．．．．？？？＂＊？？?ｌＥｔＯｉ?Ｓｉ?＼／??ＴＨＰ．?Ｒｔｆｉｕｘ?Ｓ??ａ?Ｑ＾＾ＳＫ〇Ｅｔｈ??Ｃ｜—／?—ＣＨｊＣＮ，?Ｒ＊？ｕｘ?｛ＥｔＯｈＳｉ?ｊ?ＨＮ?ｊ??Ｖ－＜〇?ａｐｔｓ．?ｋ，ｃ〇，?／—＼?ｙ－＾Ｃｙ??：顧，Ｅ，〇ｈＳｉ?￣ｙ＜３－Ｎ＾＿ｒｓ＾??（ｂ）?ｈｖｔｒ＾?＾Ａｎｔｈ＾Ｎａｐｈ＾??圖１．３?（ａ）含聯(lián)苯（Ｂｉｐｈ）、蒽（Ａｎｔｈ）和萘二甲酰亞胺（Ｎａｐｈ）有機硅前驅(qū)體的合成過程。??（ｂ）用單波長激發(fā)含Ｂｉｐｈ、Ａｎｔｈ和Ｎａｐｈ有機硅納米材料的ＦＲＥＴ過程示意圖［８８】??Ｆｉｇｕｒｅ?１．３?（ａ）?Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ?ｓｃｈｅｍｅ?ｏｆ?ｂｉｓｓｉｌｙｌａｔｅｄ?ｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｃａ?ｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓ，?ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ?ｂｉｓｓｉｌｙｌａｔｅｄ??ｂｉｐｈｅｎｙｌ?（Ｂｉｐｈ），?ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ?（Ａｎｔｈ），?ａｎｄ?ｎａｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ?（Ｎａｐｈ）；?（ｂ）?Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｉｌｌｕｓｔｒａｔｉｏｎ?ｏｆ?ＦＲＥＴ??ｐｒｏｃｅｓｓ?ａｍｏｎｇ?Ｂｉｐｈ，?Ａｎｔｈ，?ａｎｄ?Ｎａｐｈ?ｂｙ?ａ?ｓｉｎｇｌｅ－ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ?ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ??Ｚｈａｎｇ等人首先制備了一系列含有苯環(huán)、萘環(huán)和蒽環(huán)的有機硅單體（圖１．３），??然后再將三種單體混合并通過水解縮合反應形成有機硅納米粒子［８８】。由于存在??熒光共振能量轉(zhuǎn)移現(xiàn)象（ＦＲＥＴ），這種有機硅納米粒子在２８０?ｎｍ光的激發(fā)下會?

米材料，利用有機硅材料的穩(wěn)定性和相容性，??幫助共軛基團實現(xiàn)其功能。??１．３．３含響應性基團的有機硅納米材料??含響應性基團的有機硅納米材料主要分為光響應和生物大分子響應兩類［９２＿??９３］。大部分光響應有機硅納米材料是在光的激發(fā)下，發(fā)射出熒光或產(chǎn)生活性氧。??０ＣＨｉ??．ＮＨｊＣ，Ｈ４?（１）：?ｎｕｃｌｅａｔｉｏｎ?ｓｔａｇｅ?潘??ｊ?Ｓｉ?１（２）??ｍｉｃｒｏｗａｖｅ?（２）－（３）：?Ｏｓｗａｌｄ?ｒｉｐｐｅｎｉｎｇ?ｓｔａｇｅ??馨?＾??Ｄ?Ｃ??圖１．４（Ａ）反應前驅(qū)體；（Ｂ）成核過程；（Ｃ）小尺寸的納米粒子；（Ｄ）大尺寸的納米粒子＾??Ｆｉｇｕｒｅ?１．４?（Ａ）?Ｒｅａｃｔｉｏｎ?ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ；?（Ｂ）?Ｎｕｃｌｅｉ；?（Ｃ）?Ｓｍａｌｌ－ｓｉｚｅ?ａｎｄ?（Ｄ）?Ｌａｒｇｅ－ｓｉｚｅ?ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｓ．?［９４］??５??

【參考文獻】：
期刊論文
[1]White-light emission and tunable room temperature phosphorescence of dibenzothiophene[J]. Xiaoyu Fang,Dongpeng Yan.  Science China（Chemistry）. 2018(04)
[2]Synthesis of N-methylene phosphonic chitosan （NMPCS） and its potential as gene carrier[J]. Dun Wan Zhu Jin Gen Bo Hai Ling Zhang Wen Guang Liu Xi Gang Leng Cun Xian Song Yu Ji Yin Li Ping Song Lan Xia Liu Lin Mei Xiu Lan Li Yang Zhang Kang De Yao a Research Institute of Polymeric Materials,Tianjin University,Tianjin 300072,China b Tianjin Key Laboratory of Biomedical Materials,Institute of Biomedical Engineering,Chinese Academy of Medical Sciences & Peking Union Medical College,Tianjin 300192,China c Institute of Orthopedics,Tianjin Hospital,Tianjin 300211,China.  Chinese Chemical Letters. 2007(11)



本文編號：3503395