近年來可生物降解的環(huán)保材料越來越受到廣泛關注,聚乳酸（PLA）被認為是最具前景的可降解脂肪族聚酯材料,其材料性質如熔點、結晶度、可降解難易程度受到聚合物鏈段結構的影響,可通過化學和生物方法對聚合物進行解離,并在材料、醫(yī)學等多個領域有廣泛的應用價值。聚己內酯的部分材料源于石油,但由于其優(yōu)異的可降解性能也成為多應用型聚合物。大量的研究表明,開環(huán)聚合是制備聚乳酸和聚己內酯最有效的方法,可以避免副產物對聚合反應的影響,其中金屬配合物催化環(huán)酯單體的開環(huán)聚合是目前最普遍也是研究最深入的可降解聚合物合成方法。本論文設計合成了幾種新型的有機金屬催化劑,考察了其對內酯開環(huán)聚合的聚合活性和立體選擇性,以及在制備高熔點立體復合物領域做出了一些新的探索:1、合成了一系列新型席夫堿Salen氯化鐵（III）配合物,具有結構簡單、對水與氧穩(wěn)定、中心金屬無毒性等優(yōu)點。詳細研究了此系列配合物催化丙交酯開環(huán)聚合的催化性能。通過聚合反應動力學,詳細研究了配合物結構與取代基與其催化性能之間的關系。同時將此系列席夫堿鐵配合物應用于外消旋丙交酯（rac-LA）的立體選擇性聚合中,研究結果表明此系列配合物具有一定的全同立體選擇性... 

【文章來源】：吉林大學吉林省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：137 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
abstract
第1章 緒論
    1.1 概述
    1.2 可降解塑料
        1.2.1 定義與范圍
        1.2.2 可降解塑料的發(fā)展
        1.2.3 可降解塑料的應用前景
    1.3 丙交酯開環(huán)聚合機理
        1.3.1 配位插入機理
        1.3.2 活化單體機理
        1.3.3 聚合物鏈末端親核活化機理
        1.3.4 酯交換反應無終止聚合反應
    1.4 金屬基催化劑
        1.4.1 鋁基催化劑
        1.4.2 鋅基催化劑
        1.4.3 其他金屬催化劑
    1.5 選題及研究內容
第2章 水楊醛取代席夫堿Fe(III)系類配合物合成與性能研究
    2.1 前言
    2.2 實驗部分
        2.2.1 實驗試劑藥品
        2.2.2 測試和表征
        2.2.3 配體的合成
        2.2.4 鐵系配合物的合成
        2.2.5 丙交酯開環(huán)聚合及動力學研究
    2.3 結果與討論
        2.3.1 配合物的結構表征
        2.3.2 配合物質譜表征
        2.3.3 配合物的單晶X射線表征
        2.3.4 丙交酯開環(huán)聚合動力學
        2.3.5 聚乳酸分子量和結構表征
        2.3.6 催化劑立構選擇性
        2.3.7 聚合機理
    2.4 本章小結
第3章 用于環(huán)酯開環(huán)聚合的硅氮烷鎂配合物合成與性能研究
    3.1 前言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 半β-二酮亞胺配體以及硅氮烷Mg配合物制備
        3.2.2 硅氮烷催化劑催化丙交酯、己內酯聚合
    3.3 結果與討論
        3.3.1 鎂配合物催化丙交酯聚合性能研究
        3.3.2 鎂配合物催化己內酯聚合性能研究
    3.4 本章小結
第4章 氨基酸亞錫配合物催化環(huán)酯開環(huán)聚合研究
    4.1 前言
    4.2 實驗部分
        4.2.1 實驗原料與試劑
        4.2.2 測試和表征
        4.2.3 配合物的合成
        4.2.4 開環(huán)聚合實驗
        4.2.5 細胞毒性評估實驗
    4.3 結果與討論
        4.3.1 Sn(AA)_2催化L-LA單體開環(huán)聚合研究
        4.3.2 聚合動力學和聚合機理研究
        4.3.3 細胞毒性和生物相容性研究
    4.4 本章小結
第5章 高熔點立體復合聚乳酸材料的制備與研究
    5.1 前言
    5.2 實驗部分
        5.2.1 合成聚乳酸樣品催化劑制備
        5.2.2 不同分子量的左旋和右旋聚乳酸材料制備
        5.2.3 聚乳酸立體復合物的制備
        5.2.4 聚乳酸材料的測試與表征
    5.3 結果與討論
        5.3.1 高活性催化劑制備聚乳酸立體復合物結晶研究
        5.3.2 高立體選擇性催化劑制備聚乳酸立體復合物結晶研究
    5.4 本章小結
第6章 結論與展望
參考文獻
個人簡歷及攻讀期間發(fā)表的論文
致謝


【參考文獻】：
期刊論文
[1]聚乳酸/聚己內酯/聚（ε-己內酯-L-丙交酯）共聚物三元共混體系的結構與性能[J]. 張涵,孫志強,龐烜,周林堯,李帥,孫海波,陳文啟,陳學思.  應用化學. 2016(09)
[2]四臂聚乙二醇-聚丙交酯立體復合膠束及其藥物傳輸性能[J]. 劉東紅,丁建勛,許維國,宋曉峰,莊秀麗,陳學思.  高分子學報. 2014(09)
[3]有機氨鈣催化聚合脂肪族環(huán)酯[J]. 樸龍海,張昕照,陳學思,鄧明霄,姜連升,景遐斌.  高等學校化學學報. 2003(02)



本文編號：3481573