并四苯的衍生化及其NHC鹽在碳氮鍵活化中的應用研究
發(fā)布時間:2021-07-04 06:43
并四苯因其獨特的平面共軛結構,具有較寬的紫外吸收范圍、高的電荷遷移率及能發(fā)生單重激發(fā)態(tài)裂分(SF)的優(yōu)點,同時具有溶解性差、易因氧化和二聚而分解的缺點。因其獨特的光電性質(zhì),廣泛應用于OFET、OPV、OLED等電子器件中。并四苯衍生物的制備具有多步合成、成本高、產(chǎn)率低、反應條件苛刻的特點,因此更多合成成本低、結構新穎、穩(wěn)定的并四苯衍生物需要開發(fā)。本論文一方面實現(xiàn)了并四苯的實驗室克級制備,并基于還原Knoevenagel反應,制備了一類溶解性好、穩(wěn)定性高、可用作電子傳輸材料的并四苯衍生物;另一方面首次合成了一類以并四苯為骨架的含氮卡賓鹽,并將其應用到鎳催化的酰胺與烷基吡啶鹽的還原偶聯(lián)反應中,實現(xiàn)了烷基胺的脫氨;。論文第一章第一節(jié)介紹了并四苯衍生物的合成與應用進展,根據(jù)取代基的不同,從富電子取代基、缺電子取代基和共軛基團連接三個方面介紹,發(fā)現(xiàn)并四苯衍生物合成依然方法有限、成本高;第二、三節(jié)則介紹了烷基季銨鹽和酰胺兩類含氮化合物碳氮鍵活化研究進展:季銨鹽和吡啶鹽能有效活化烷基胺,普通季銨鹽主要實現(xiàn)含芐基、烯丙基等活性胺的碳氮鍵活化,吡啶鹽則能有效活化普通烷基胺碳氮鍵。改變酰胺氮上取代基,...
【文章來源】:中國科學技術大學安徽省 211工程院校 985工程院校
【文章頁數(shù)】:150 頁
【學位級別】:博士
【文章目錄】:
摘要
ABSTRACT
第一章 緒論
1.1 并四苯衍生物的合成及應用
1.1.1 富電子并四苯衍生物
1.1.2 缺電子并四苯衍生物
1.1.3 共軛連接的并四苯衍生物
1.2 烷基季銨鹽的碳氮鍵活化
1.2.1 芐基季銨鹽的轉化反應
1.2.2 烯/炔丙基季銨鹽的轉化反應
1.2.3 烷基吡啶季銨鹽的轉化反應
1.3 酰胺的碳氮鍵活化官能化
1.3.1 酰胺的酯化反應
1.3.2 酰胺的胺交換反應
1.3.3 酰胺的偶聯(lián)反應
1.3.4 酰胺的脫羰官能化
1.4 本章小結
參考文獻
第二章 乙基并四苯二酮的還原Knoevenagel反應
2.1 引言
2.2 實驗結果與討論
2.2.1 乙基并四苯二酮的修飾
2.2.2 紫外可見光譜
2.2.3 熒光光譜
2.2.4 微分脈沖伏安法(DPV)測電化學性質(zhì)
2.2.5 熱穩(wěn)定性測試
2.2.6 測試電荷遷移率
2.2.7 密度泛函理論(DFT)計算前沿分子軌道分布
2.3 實驗部分
2.3.1 實驗儀器設備和實驗試劑
2.3.2 乙基并四苯二酮的制備
2.3.3 還原Knoevenagel反應的一般步驟
2.4 本章總結
2.5 支持信息
2.5.1 HRMS Data
2.5.2 Fluorescence Data
2.5.3 Electrochemistry Data
2.5.4 Charge Carrier Transport Properties Data
2.5.5 Optimized Structures and Molecular Orbitals of 2b, 2c, and 2c”
2.5.6 Cartesian Coordinates for Computational Calculation
參考文獻
第三章 并四苯卡賓鹽應用于烷基胺的脫氨;
3.1 引言
3.2 實驗結果與討論
3.2.1 酰胺與烷基吡啶鹽的還原偶聯(lián)反應
3.2.2 烷基胺脫氨;孜锓秶疾
3.2.3 烷基胺脫氨;瘧糜趶碗s天然產(chǎn)物修飾
3.2.4 反應機理探究
3.3 實驗部分
3.3.1 儀器設備與實驗試劑
3.3.2 吡啶鹽與酰胺的制備
3.3.3 并四苯骨架卡賓鹽的合成
3.3.4 烷基胺脫氨;囊话悴襟E
3.4 本章總結
3.5 化合物譜圖數(shù)據(jù)
參考文獻
第四章 全文工作總結
致謝
在讀期間發(fā)表的學術論文與取得的其他研究成果
【參考文獻】:
期刊論文
[1]Visible-light-mediated external-reductant-free reductive cross coupling of benzylammonium salts with(hetero)aryl nitriles[J]. Meng Miao,Li-Li Liao,Guang-Mei Cao,Wen-Jun Zhou,Da-Gang Yu. Science China(Chemistry). 2019(11)
本文編號:3264255
【文章來源】:中國科學技術大學安徽省 211工程院校 985工程院校
【文章頁數(shù)】:150 頁
【學位級別】:博士
【文章目錄】:
摘要
ABSTRACT
第一章 緒論
1.1 并四苯衍生物的合成及應用
1.1.1 富電子并四苯衍生物
1.1.2 缺電子并四苯衍生物
1.1.3 共軛連接的并四苯衍生物
1.2 烷基季銨鹽的碳氮鍵活化
1.2.1 芐基季銨鹽的轉化反應
1.2.2 烯/炔丙基季銨鹽的轉化反應
1.2.3 烷基吡啶季銨鹽的轉化反應
1.3 酰胺的碳氮鍵活化官能化
1.3.1 酰胺的酯化反應
1.3.2 酰胺的胺交換反應
1.3.3 酰胺的偶聯(lián)反應
1.3.4 酰胺的脫羰官能化
1.4 本章小結
參考文獻
第二章 乙基并四苯二酮的還原Knoevenagel反應
2.1 引言
2.2 實驗結果與討論
2.2.1 乙基并四苯二酮的修飾
2.2.2 紫外可見光譜
2.2.3 熒光光譜
2.2.4 微分脈沖伏安法(DPV)測電化學性質(zhì)
2.2.5 熱穩(wěn)定性測試
2.2.6 測試電荷遷移率
2.2.7 密度泛函理論(DFT)計算前沿分子軌道分布
2.3 實驗部分
2.3.1 實驗儀器設備和實驗試劑
2.3.2 乙基并四苯二酮的制備
2.3.3 還原Knoevenagel反應的一般步驟
2.4 本章總結
2.5 支持信息
2.5.1 HRMS Data
2.5.2 Fluorescence Data
2.5.3 Electrochemistry Data
2.5.4 Charge Carrier Transport Properties Data
2.5.5 Optimized Structures and Molecular Orbitals of 2b, 2c, and 2c”
2.5.6 Cartesian Coordinates for Computational Calculation
參考文獻
第三章 并四苯卡賓鹽應用于烷基胺的脫氨;
3.1 引言
3.2 實驗結果與討論
3.2.1 酰胺與烷基吡啶鹽的還原偶聯(lián)反應
3.2.2 烷基胺脫氨;孜锓秶疾
3.2.3 烷基胺脫氨;瘧糜趶碗s天然產(chǎn)物修飾
3.2.4 反應機理探究
3.3 實驗部分
3.3.1 儀器設備與實驗試劑
3.3.2 吡啶鹽與酰胺的制備
3.3.3 并四苯骨架卡賓鹽的合成
3.3.4 烷基胺脫氨;囊话悴襟E
3.4 本章總結
3.5 化合物譜圖數(shù)據(jù)
參考文獻
第四章 全文工作總結
致謝
在讀期間發(fā)表的學術論文與取得的其他研究成果
【參考文獻】:
期刊論文
[1]Visible-light-mediated external-reductant-free reductive cross coupling of benzylammonium salts with(hetero)aryl nitriles[J]. Meng Miao,Li-Li Liao,Guang-Mei Cao,Wen-Jun Zhou,Da-Gang Yu. Science China(Chemistry). 2019(11)
本文編號:3264255
本文鏈接:http://sikaile.net/shoufeilunwen/gckjbs/3264255.html
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