超分子化學是研究多個分子依靠分子間相互作用而形成的具有特定結構和功能的超分子體系的科學。超分子自組裝是超分子化學中重要一環(huán),絕大部分自組裝過程是基于氫鍵、配位鍵、π-π堆積、靜電、親疏水、金屬-金屬等非共價相互作用。其中,基于d⁸和d¹⁰電子構型的過渡金屬配合物展現出非共價形式的金屬-金屬相互作用,作為一類獨特的發(fā)光組裝體材料備受關注。從d⁸平面正方形到d¹⁰三角形和線型的幾何構型決定了這類過渡金屬配合物具有豐富的拓撲結構和功能應用。目前,d⁸和d¹⁰電子構型的過渡金屬配合物已被廣泛應用于催化、信息存儲、化學傳感、光電器件和生物材料等領域。為此,本論文主要研究在溶液和固體中的金屬-金屬相互作用賦予金屬超分子聚合物獨特的自組裝結構和優(yōu)異的光物理性質,并進一步探索了其性質在發(fā)光、導電和生物領域等方面的應用。本論文主體內容包括以下四個部分:1、研究了不同分子量的嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚（4-乙烯基吡啶）與[Au（C₆F₅

【文章來源】：蘭州大學甘肅省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

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【學位級別】：博士

【部分圖文】：

異腈基金(I)配合物的壓制變色發(fā)光示意圖[52]

蘭州大學博士學位論文基于金屬-金屬相互作用的超分子聚合物的構筑及其性能研究4壞了初始的晶體結構，拉近了Au(I)金屬中心之間的距離。并在之后的研究中，報道了一系列的異腈基金(I)配合物的壓制變色發(fā)光行為(圖1.2)[52]。圖1.2異腈基金(I)配合物的壓制變色發(fā)光示意圖[52]圖1.3雙核金(I)配合物的開關發(fā)光示意圖[53]

蘭州大學博士學位論文基于金屬-金屬相互作用的超分子聚合物的構筑及其性能研究5如圖1.3所示，Lee[53]課題組報道了[Au2(dppp)-(BIT)2](CF3CO2)2(dppp=bis(diphenylphosphino)propane;BIT=2-benzimidazolethiol)雙核金(I)配合物，基于對酸堿蒸汽的響應性，調節(jié)轉換分子內和分子間的Au(I)···Au(I)相互作用，使得固體雙核金(I)配合物具有開關發(fā)光性質。盡管人們越來越關注金(I)配合物優(yōu)異的光物理性質，但關于金(I)配合物在溶液中的自組裝結構的報道較少。如圖1.4所示，Yam[54]課題組報道了一系列通過調控π-共軛平面大小的兩親性磷脂基炔金(I)配合物，發(fā)現該類配合物在室溫條件下的甲醇溶劑中均具有發(fā)光性質。其中，大部分配合物具有雙重發(fā)射，這歸因于單重態(tài)和三重態(tài)ππ*配體中心的激發(fā)態(tài)。此外，兩親性金(I)配合物在DMSO-水混合溶劑中自組裝形成雙層聚集體的片狀納米結構�；诘葮嫏C制，該自組裝過程是親疏水相互作用驅動形成的聚集體。并且，成核-伸長模型揭示了炔基部分的π-共軛平面增大導致聚集趨勢增加，這代表了一個可調節(jié)的自組裝過程。在圖1.4磷脂炔基金(I)配合物的化學結構[54]圖1.5多核NHC炔基金(I)配合物的化學結構[55]


本文編號：3227044