本論文研究了氯丁二烯的可逆-休眠自由基聚合、不可逆加成-斷裂型鏈轉(zhuǎn)移劑作為分子量調(diào)節(jié)劑對氯丁二烯自由基乳液聚合的分子量調(diào)控作用。具體工作如下：1、采用2-乙氧羰基丙烷-2-二硫代苯甲酸酯（EPDTB）、4-氰基-4-（苯基硫代甲酰硫基）戊酸（CPDTB）、二芐基三硫代碳酸酯（DBTTC）和S-十二烷基-S"-異丙酸-三硫代碳酸酯（DDAT）作為RAFT試劑,分別進行了氯丁二烯的RAFT溶液均聚合。通過轉(zhuǎn)化率、凝膠滲透色譜（GPC）、核磁氫譜（1H NMR）表征了氯丁二烯聚合行為。二硫酯EPDTB、CPDTB作為RAFT試劑,進行氯丁二烯的溶液均聚合,顯示出可逆-休眠自由基聚合的特征：聚合呈現(xiàn)一級動力學(xué),聚氯丁二烯（PCP）分子量與氯丁二烯單體轉(zhuǎn)化率呈線性關(guān)系,PCP分子量多分散指數(shù)較窄。三硫酯DBTTC、DDAT作為RAFT試劑,對氯丁二烯的聚合不具有可控性。同時,以EPDTB作為初始RAFT試劑,溶液聚合制備得到了聚苯乙烯（PSt）大分子RAFT試劑,然后加入第二單體氯丁二烯,制備得到了結(jié)構(gòu)清晰PSt-b-PCP兩嵌段共聚物。以CPDB作為初始RAFT試劑,溶液聚合制備得到了聚甲基丙... 

【文章來源】：北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：159 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 緒論
    1.1 氯丁橡膠文獻綜述
    1.2 可逆-休眠自由基聚合
        1.2.1 可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合
        1.2.2 退化鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合(DTRP)
        1.2.3 反向碘原子轉(zhuǎn)移聚合(RITP)
    1.3 不可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移劑
    1.4 本論文研究思路
第二章 氯丁二烯的可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合研究
    2.1 引言
    2.2 實驗部分
        2.2.1 化學(xué)試劑
        2.2.2 RAFT試劑的制備
        2.2.3 氯丁二烯的RAFT溶液均聚合
        2.2.4 氯丁二烯的RAFT溶液嵌段聚合
        2.2.5 氯丁二烯的RAFT乳液聚合
        2.2.6 表征測試
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 RAFT試劑的合成
        2.3.2 氯丁二烯的RAFT溶液聚合
        2.3.3 氯丁二烯的RAFT乳液聚合
    2.4 本章小結(jié)
第三章 氯丁二烯的退化轉(zhuǎn)移聚合研究
    3.1 引言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 化學(xué)試劑
        3.2.2 退化鏈轉(zhuǎn)移劑CP-I的制備
        3.2.3 碘仿為退化鏈轉(zhuǎn)移劑的氯丁二烯溶液聚合
        3.2.4 CP-I為退化鏈轉(zhuǎn)移劑的氯丁二烯溶液聚合
        3.2.5 碘仿作鏈轉(zhuǎn)移劑制備PCP-b-PBA兩嵌段共聚合物
        3.2.6 表征測試
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 碘仿為退化鏈轉(zhuǎn)移劑的氯丁二烯溶液聚合
        3.3.2 CP-I為退化鏈轉(zhuǎn)移劑的氯丁二烯溶液聚合
        3.3.3 碘仿為退化鏈轉(zhuǎn)移劑制備PCP-b-PBA兩嵌段共聚合物
    3.4 本章小結(jié)
第四章 氯丁二烯的反向碘原子轉(zhuǎn)移聚合研究
    4.1 引言
    4.2 實驗部分
        4.2.1 化學(xué)試劑
        4.2.2 RITP制備聚氯丁二烯均聚物
        4.2.3 RITP制備大分子鏈轉(zhuǎn)移劑PCP-I
        4.2.4 RITP制備大分子鏈轉(zhuǎn)移劑PCP-I
        4.2.5 兩嵌段共聚物PCP-b-PSt的合成
        4.2.6 兩嵌段共聚物PCP-b-PMMA的合成
        4.2.7 表征測試
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 氯丁二烯的反向碘原子轉(zhuǎn)移均聚合
        4.3.2 兩嵌段聚合物的制備
    4.4 本章小結(jié)
第五章 不可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移劑在氯丁二烯聚合中的研究
    5.1 引言
    5.2 實驗部分
        5.2.1 化學(xué)試劑
        5.2.2 不可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移劑的合成
        5.2.3 EBSA、ETSA鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)的測定
        5.2.4 不可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移劑應(yīng)用于氯丁二烯乳液聚合
        5.2.5 表征測試
    5.3 結(jié)果與討論
        5.3.1 不可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移劑EBSA和ETSA的合成
        5.3.2 EBSA、ETSA鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)的測定
        5.3.3 不可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移劑應(yīng)用于氯丁二烯乳液聚合體系的研究
    5.4 本章小結(jié)
第六章 結(jié)論
參考文獻
研究成果及發(fā)表的學(xué)術(shù)論文
致謝
導(dǎo)師及作者簡介
附件


【參考文獻】：
期刊論文
[1]氯丁橡膠國內(nèi)外市場分析[J]. 崔小明.  中國橡膠. 2012(15)

博士論文
[1]含碘化合物存在下的自由基聚合研究[D]. 李秉毅.北京化工大學(xué) 2007



本文編號：3194287