支持配體在金屬配合物的電性及位阻方面起著重要的調(diào)控作用,設(shè)計(jì)和合成新型的支持配體是發(fā)展過渡金屬配合物的重要前提。鉗式配體通過經(jīng)式結(jié)構(gòu)穩(wěn)定金屬配合物,通過改變鉗式配體上的取代基可以實(shí)現(xiàn)過渡金屬配合物電性和位阻的便捷調(diào)控。鉗式配體支持的過渡金屬配合物通常結(jié)構(gòu)穩(wěn)定而且性能多樣,在多種催化反應(yīng)中展現(xiàn)出顯著的催化效果。最近,基于硅基的[PSiP]型鉗式配體發(fā)展迅速,然而其種類較少。金屬中心通過活化[PSiP]型鉗式配體中的Si-H鍵形成金屬-硅基化合物,其中Si與金屬中心之間獨(dú)特的反饋π鍵有利于過渡金屬配合物的穩(wěn)定;而Si原子的反位效應(yīng)則便于活化其對位的配位基團(tuán),產(chǎn)生配位空缺,進(jìn)而有利于提高金屬配合物的反應(yīng)活性。因此,構(gòu)筑新型的[PSiP]型鉗式配體及其過渡金屬配合物具有重要的研究意義。具有強(qiáng)給電子能力的異丙基有利于增大金屬中心的電子云密度,從而使金屬配合物獲得更高的反應(yīng)活性與催化活性,尤其有利于氮?dú)馀浜衔锏暮铣?為溫和條件下的固氮化反應(yīng)提供了可能。因此,構(gòu)筑異丙基取代的新型[PSiP]鉗式配體及相應(yīng)的廉價(jià)過渡金屬配合物在有機(jī)硅化學(xué)、氮?dú)獾墓潭ê途啻呋磻?yīng)等領(lǐng)域具有重要的研究價(jià)值。本論文在以上... 

【文章來源】：山東大學(xué)山東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：251 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
Ⅰ 新型[PSiP]鉗式鐵氮?dú)馀浜衔锖外挌渑浜衔锏暮铣杉按呋再|(zhì)的研究
    摘要
    ABSTRACT
    符號說明
    第一章 緒論
        1.1 概述
        1.2 鉗式配體
            1.2.1 鉗式配體的分類及性質(zhì)
            1.2.2 氮中心鉗式配體及其配合物
            1.2.3 碳中心鉗式配體及其配合物
            1.2.4 硼中心鉗式配體及其配合物
            1.2.5 硅中心鉗式配體及其配合物
        1.3 [PSiP]型鉗式配合物及其催化性質(zhì)的研究
        1.4 鉗式配體支持的過渡金屬氮?dú)馀浜衔锛捌湫再|(zhì)
            1.4.1 氮雜環(huán)卡賓鉗式配體支持的氮?dú)馀浜衔?br>            1.4.2 環(huán)己基鉗式配體支持的氮?dú)馀浜衔?br>            1.4.3 叔丁基鉗式配體支持的氮?dú)馀浜衔?br>            1.4.4 異丙基鉗式配體支持的氮?dú)馀浜衔?br>        1.5 立題依據(jù)及研究內(nèi)容
    第二章 結(jié)果與討論
        2.1 異丙基取代的新型氮雜環(huán)[PSiP]型鉗式配體的合成
            2.1.1 苯基取代的氮雜環(huán)[PSP]型鉗式配體的研究
            2.1.2 異丙基取代的新型氮雜環(huán)[PSP]鉗式配體C_6H_4(NCH_2P~iPr_2)_2SiRH的合成
        2.2 異丙基取代的新型[PSiP]鉗式鐵氮?dú)馀浜衔锏暮铣杉靶再|(zhì)研究
            2.2.1 氮雜環(huán)[p~(iPr)Si~(Ph)P]鉗式配體L3和Fe(PMe_3)_4的反應(yīng)
            2.2.2 氮雜環(huán)[P~(iPr)Si~(Me)P]鉗式配體L4和Fe(PMe_3)_4的反應(yīng)
            2.2.3 鐵氮?dú)馀浜衔?和CO的反應(yīng)
            2.2.4 鐵氮?dú)馀浜衔锎呋疦_2還原成N(SiMe_3)_3的反應(yīng)
            2.2.5 鐵氮?dú)馀浜衔锎呋０访撍呻娴姆磻?yīng)
            2.2.6 本章小結(jié)
        2.3 異丙基取代的新型[PSiP]鉗式鈷(Ⅲ)氫配合物的合成及性質(zhì)研究
            2.3.1 氮雜環(huán)[p~(iPr)Si~(Ph)p]鉗式配體L3和CoCl(PMe_3)_3的反應(yīng)
            2.3.2 氮雜環(huán)[P~(iPr)Si~(Me)P]鉗式配體L4和CoCl(PMe_3)_3的反應(yīng)
            2.3.3 氮雜環(huán)[PSiP]鉗式鈷氫配合物催化的烯烴硅氫化反應(yīng)初探
            2.3.4 本章小結(jié)
    第三章 實(shí)驗(yàn)部分
        3.1 實(shí)驗(yàn)操作
        3.2 實(shí)驗(yàn)試劑
        3.3 儀器和表征測試方法
        3.4 原料和配體的制備
            3.4.1 三甲基膦支持的金屬配合物的制備
            3.4.2 配體L1的制備
            3.4.3 鐵氫配合物3的制備
            3.4.4 鈷氫配合物4的制備
            3.4.5 配體L2的制備
            3.4.6 鐵氫配合物1的制備
            3.4.7 鈷氫配合物2的制備
            3.4.8 二異丙基氯化膦的制備
            3.4.9 二異丙基膦氫的制備
            3.4.10 異丙基配體前體L'的制備
        3.5 新化合物的合成
            3.5.1 異丙基配體L3的合成
            3.5.2 異丙基配體L4的合成
            3.5.3 鐵氮?dú)馀浜衔?的合成
            3.5.4 鐵氮?dú)馀浜衔?的合成
            3.5.5 鐵羰基配合物9的合成
            3.5.6 鈷氫配合物10的合成
            3.5.7 鈷氫配合物11的合成
        3.6 催化反應(yīng)步驟
            3.6.1 鐵氮?dú)馀浜衔锎呋牡獨(dú)膺�原成硅胺的反應(yīng)
            3.6.2 鐵氮?dú)馀浜衔锎呋孽０访撍呻娴姆磻?yīng)
            3.6.3 鈷氫配合物催化的烯烴硅氫化反應(yīng)
    第四章 總結(jié)與展望
        4.1 異丙基取代的新型氮雜環(huán)[PSiP]鉗式配體的合成
        4.2 異丙基取代的新型[PSiP]鉗式鐵氮?dú)馀浜衔锏暮铣杉靶再|(zhì)研究
        4.3 異丙基取代的新型[PSiP]鉗式鈷氫配合物的合成及性質(zhì)研究
    第五章 附錄
        5.1 X-射線單晶衍射數(shù)據(jù)
        5.2 新化合物的圖譜表征
            5.2.1 配體L3的圖譜表征
            5.2.2 配體L4的圖譜表征
            5.2.3 鐵氮?dú)馀浜衔?的圖譜表征
            5.2.4 配體L3和Fe(PMe_3)_4在氬氣中反應(yīng)黃色粉末的紅外光譜
            5.2.5 鐵氮?dú)馀浜衔?的圖譜表征
            5.2.6 鐵氮?dú)馀浜衔?和PMe_3在氬氣氛圍中反應(yīng)的原位磷譜
            5.2.7 鐵羰基配合物9的圖譜表征
            5.2.8 鈷氫配合物10的圖譜表征
            5.2.9 鈷氫配合物11的圖譜表征
Ⅱ 基于動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵的可控自組裝刺激響應(yīng)體系的構(gòu)筑及性能研究
    摘要
    ABSTRACT
    第一章 緒論
        1.1 超分子化學(xué)與分子間相互作用
            1.1.1 超分子化學(xué)概述
            1.1.2 分子間相互作用
        1.2 超分子自組裝納米體系
            1.2.1 囊泡和膠束納米粒子
            1.2.2 一維超分子自組裝體系
            1.2.3 超分子凝膠
        1.3 基于動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵的超分子自組裝體系
    第二章 基于動(dòng)態(tài)化學(xué)鍵的ω-氨基酸構(gòu)筑的pH刺激響應(yīng)體系
        2.1 引言
        2.2 實(shí)驗(yàn)部分
            2.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
            2.2.2 樣品的制備
            2.2.3 樣品表征
        2.3 結(jié)果與討論
            2.3.1 動(dòng)態(tài)亞胺鍵的形成
            2.3.2 基于動(dòng)態(tài)亞胺鍵的超分子自組裝
            2.3.3 超分子自組裝體系的pH可逆響應(yīng)
        2.4 本章小結(jié)
    第三章 基于動(dòng)態(tài)化學(xué)鍵的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體構(gòu)筑的pH刺激響應(yīng)體系
        3.1 引言
        3.2 實(shí)驗(yàn)部分
            3.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
            3.2.2 樣品制備
        3.3 結(jié)果與討論
            3.3.1 OPA/GlyGly體系
            3.3.2 PPA/GlyGly體系
            3.3.3 MPA/GlyGly體系
            3.3.4 OPA和GlyGly在水中的反應(yīng)
        3.4 本章小結(jié)
    第四章 總結(jié)與展望
    第五章 附錄
參考文獻(xiàn)
致謝
博士期間發(fā)表的論文
附件
學(xué)位論文評閱及答辯情況表


【參考文獻(xiàn)】：
博士論文
[1]Ⅰ新型[PSiP]鐵、鈷和鎳鉗式配合物的合成及催化性質(zhì)研究 Ⅱ氟代芳香化合物的生成及鐵氫化合物反應(yīng)性質(zhì)的反應(yīng)機(jī)理研究[D]. 熊自常.山東大學(xué) 2016

碩士論文
[1]新型鐵、鈷和鎳[PSiP]-鉗式配合物的合成及其催化性能研究[D]. 仉花.山東大學(xué) 2018



本文編號：3166978