三氟甲基化有機(jī)物因其獨(dú)特的物化性質(zhì)廣泛存在于藥物活性分子中。通過(guò)高效、綠色的方法構(gòu)建結(jié)構(gòu)多樣性的三氟甲基類有機(jī)物始終是合成化學(xué)家關(guān)注的熱點(diǎn)之一。通過(guò)預(yù)先合成具有三氟甲基的結(jié)構(gòu)底物,進(jìn)行后續(xù)的合成轉(zhuǎn)化,從而得到復(fù)雜的三氟甲基取代產(chǎn)物,是合成具有三氟甲基復(fù)雜結(jié)構(gòu)分子的重要途徑。該合成思路雖然有效但是較為繁瑣。我們課題組致力于開(kāi)發(fā)重氮化合物參與的捕捉活潑中間體的多組分反應(yīng),通過(guò)這一高效、綠色的合成策略,實(shí)現(xiàn)了一系列結(jié)構(gòu)復(fù)雜多樣的多組分產(chǎn)物的合成�；谖覀冋n題組多年的探索,在本論文中我們突破了以往對(duì)共軛重氮結(jié)構(gòu)的依賴,成功將三氟甲基重氮甲烷這一特殊的重氮類化合物應(yīng)用于多組分反應(yīng)。三氟甲基重氮甲烷,作為一類高效的三氟甲基合成砌塊,雖早在上世紀(jì)40年代就已被成功合成,卻因其反應(yīng)活性較高而鮮有應(yīng)用于有機(jī)合成中。近年來(lái),隨著合成方法的改善,三氟甲基重氮甲烷通過(guò)原位生成的形式被不斷應(yīng)用于有機(jī)合成。相較于其它的三氟甲基合成砌塊,三氟甲基重氮甲烷在合成中更為綠色且更具有原子經(jīng)濟(jì)性,已逐漸引起了有機(jī)合成學(xué)家們的關(guān)注,我們?cè)谡撐牡牡谝徽轮羞M(jìn)行了詳細(xì)的介紹。本文將三氟甲基重氮甲烷引入三組分反應(yīng)體系,通過(guò)無(wú)金屬催化... 

【文章來(lái)源】：華東師范大學(xué)上海市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】：256 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 卡賓化學(xué)簡(jiǎn)介
    1.2 基于親電捕捉葉立德及兩性離子對(duì)中間體的多組分反應(yīng)簡(jiǎn)介
    1.3 三氟甲基合成砌塊參與的反應(yīng)
    1.4 課題研究思路的提出與設(shè)計(jì)
第二章 無(wú)金屬催化的二硒/硫醚、N-氟代雙苯磺酰亞胺與三氟甲基重氮甲烷的三組分反應(yīng)
    2.1 課題研究背景
    2.2 反應(yīng)條件的篩選與優(yōu)化
    2.3 反應(yīng)的底物拓展與產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征
    2.4 機(jī)理探究和克級(jí)反應(yīng)
    2.5 本章小結(jié)
第三章 鐵（Ⅲ）催化的不飽和酮酸酯對(duì)于三氟甲基重氮甲烷形成的銨基葉立德的親電捕捉
    3.1 課題的背景研究和反應(yīng)設(shè)計(jì)
    3.2 反應(yīng)的條件篩選與優(yōu)化
    3.3 反應(yīng)的底物拓展和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征
    3.4 反應(yīng)的機(jī)理探究
    3.5 本章小結(jié)
第四章 卟啉鐵與手性磷酸協(xié)同催化的亞胺對(duì)于三氟甲基重氮甲烷形成的銨基葉立德的不對(duì)稱親電捕捉
    4.1 課題研究背景
    4.2 三氟甲基重氮甲烷、苯胺與亞胺的三組分反應(yīng)嘗試
    4.3 反應(yīng)條件優(yōu)化
    4.4 底物拓展
    4.5 產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征和衍生轉(zhuǎn)化
    4.6 反應(yīng)的機(jī)理探究
    4.7 本章小結(jié)
第五章 無(wú)金屬催化的二硒醚、鹵代琥珀酰亞胺與苯乙酮重氮化合物的三組分反應(yīng)
    5.1 背景研究
    5.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化
    5.3 反應(yīng)的底物拓展與產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征
    5.4 反應(yīng)的機(jī)理探究和產(chǎn)物衍生
    5.5 本章小結(jié)
第六章 全文總結(jié)
第七章 實(shí)驗(yàn)部分
    7.1 實(shí)驗(yàn)一般信息（General Information）
    7.2 手性磷酸的合成
    7.3 多氟烷基重氮甲烷的合成
    7.4 第二章實(shí)驗(yàn)操作及化合物數(shù)據(jù)表征
    7.5 第三章實(shí)驗(yàn)操作及化合物數(shù)據(jù)表征
    7.6 第四章實(shí)驗(yàn)操作及化合物數(shù)據(jù)表征
    7.7 第五章實(shí)驗(yàn)操作及化合物數(shù)據(jù)表征
參考文獻(xiàn)
附錄一 :代表性新化合物的NMR譜
    第二章 代表性化合物的NMR譜圖
    第三章 代表性化合物的NMR譜圖
    第四章 代表性化合物NMR譜圖
    第五章 代表性化合物的NMR譜圖
附錄二 :代表性化合物的手性HPLC譜圖
    第四章 代表性化合物化合物HPLC譜圖
附錄三 典型化合物的單晶結(jié)構(gòu)
附錄四 作者簡(jiǎn)介和在讀期間科研成果
致謝



本文編號(hào)：3101305