糖類化合物廣泛分布于自然界中,與核酸、蛋白質(zhì)并稱為生命體的三大基本物質(zhì)。糖類分子是人體最主要的能源物質(zhì),提供體內(nèi)物質(zhì)交換與傳輸、神經(jīng)傳導(dǎo)和新陳代謝等各種功能所需的能量,同時(shí)也是生物體內(nèi)重要的信息物質(zhì),在生物信號(hào)傳遞、細(xì)胞識(shí)別和細(xì)胞黏附等生命活動(dòng)中發(fā)揮著重要的作用。此外,研究還發(fā)現(xiàn)許多糖類化合物具有重要的藥用價(jià)值。α-葡聚糖是由D-葡萄糖通過α-糖苷鍵連接而成的同多糖,連接方式多種多樣,例如α-（1→2）、α-（1→3）、α-（1→4）和α-（1→6）等,并且其結(jié)構(gòu)中常有支鏈存在。α-葡聚糖在自然界中廣泛存在,典型代表為植物淀粉和動(dòng)物糖原,此外研究還發(fā)現(xiàn)多種中藥的藥用活性成分中存在α-葡聚糖。α-葡聚糖擁有多種多樣的生物學(xué)活性,如抗衰老、抗氧化、抗病毒、抗腫瘤和免疫增強(qiáng)活性等,現(xiàn)已應(yīng)用于保健品、藥品及日化用品中,具有廣闊的開發(fā)前景。2-氨基-2-脫氧-α-D-葡萄糖及其N-乙�；Y(jié)構(gòu)是許多具有重要生物活性的天然多糖和糖綴合物的組成部分,例如幾丁質(zhì)、肝素和磷脂酰肌醇等。同時(shí),它們也是多種細(xì)菌外膜多糖的重要組成成分,此類多糖在病原體的入侵、致病和免疫方面起著至關(guān)重要的作用,是研發(fā)相關(guān)抗菌糖綴... 

【文章來源】：山東大學(xué)山東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：232 頁

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

圖２．６?ａ－葡聚七糖２－５７的逆合成分析??５１??

山東大學(xué)博士學(xué)位論文??（圖３．４）。糖苷化反應(yīng)步驟如第二章所述，Ｂ卩：糖基供體與干燥活化的４Ａ分子??篩溶于乙醚后，室溫?cái)嚢韪稍铮毙r(shí)，降溫至－７８°Ｃ，經(jīng)ＴｏｌＳＣｌ／ＡｇＯＴｆ（與糖基??供體等當(dāng)量）催化，保持低溫加入預(yù)冷的溶于乙醚的糖基受體，隨后自然升至室??溫后繼續(xù)攪拌１５分鐘，加入三乙胺終止反應(yīng)，經(jīng)過濾和柱層析等后處理獲得目??標(biāo)產(chǎn)物。??Ｅｔ２〇?Ｐ〇？Ｕｑ?ｒ％，??—－－（ＢｎＯ）ｎ－ｖ－－ｆＹｇ＾?＼??ＳＮ３２、ａｃｃｅｐｔｏｒ?＼?：?—ＯＰ——；??〇Ｊ－?／?；?ＢｎＯ?—〇?Ｉ??Ｐ０］?ｎ?ＴｏｌＳＯＴｆ?６－０－ＴＢＳ?？／?ｒ＂?；?ＢｎＯ－＾ｒ＾?：??（ＢｎＯ）ｎ＾＾?－７８°Ｃ?ｐ－Ｓｈｉｅｌｄｉｎｇ＞（Ｂｎ０）ｎ＾５?？??Ｎ３ＳＴｏ１?Ｂ?＼；＾－ａｃｃｅｐｔｏｒ?；?＾?＾ＢＳ?ｏｒ?Ｂｚ?｜??２－ａｚｉｄｏ－２－ｄｅｏｘｙ－?３?．?２－ａｚｉｄｏ－２－ｄｅｏｘｙ－?？??ｔｈｉｏｇｌｕｃｏｓｉｄｅ?ｄｏｎｏｒ?ｒｅｍｏｔｅ?＾Ｐｈ?４?＜?ａ－ｇｌｕｃｏｓｉｄｅｓ?；??６－０－Ｂｚ?／°＾ｎ？?????ｐａｒｔｉｃｉｐａｔｉｏｎ?［?９?？?／??（Ｂｎ〇）ｎ＾Ｖ＿〇ｌｅｐｔｏｒ??Ｎ３??圖３．３本章中２？疊氮－２－脫氧－ａ－葡萄糖苷鍵構(gòu)建機(jī)理??Ｉ?１??；?（〇Ｒ?！??｜?ＢｎＯ?—＾－－〇?（ＯＢｎ?Ｐｈ＾＾Ｏ＂＂＂＼?＾－ＯＢｎ?ｊ??！?Ｂｎ〇－－Ａ＾〇?〇－＾Ａ－－〇?ＨＯ－＾＾Ａ－Ｏ?：??｜?Ｎ３ＳＴｏｌ?ＢｎＯ－Ｊ—－－＾－－ＳＴｏｌ?ＨＯ－Ｘ－－＊＾－－ＳＴｏｌ?ＢｎＯ￣Ａ－－＊－＾－－Ｓ

山東大學(xué)博士學(xué)位論文??續(xù)糖疫苗研究。??〇Ｈ??ＨＯ???■?Ｈ〇－＾＾??Ｈ〇?ＡｃＨＮ〇?．ＯＨ??Ｈ〇一／ＯＨ??ＡｃＨＮ?丨??ＨＯ－＾＾?－Ｉ??ＡｃＨＮ?Ｉ??Ｏ—Ｒ??３－３６?Ａ．?ｂａｕｍａｎｎｉｉ?Ｋ４７?ＣＰＳ：?Ｒ?＝?Ｈ?ｎ??３＿３７?ｎ?＝?１；?Ｒ?＝?－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２??圖３．５鮑曼不動(dòng)桿菌Ｋ４７莢膜多糖及目標(biāo)化合物結(jié)構(gòu)??五糖３－３７的逆合成分析如圖３．６所示，３－３７可由中間體３－３８脫保護(hù)制備。??３－３８可由化合物３－１、３－３９和３－４０經(jīng)基于硫苷預(yù)活化的［１?＋?３?＋?１］—釜兩步糖苷??化合成。根據(jù)本章中發(fā)展的方法，在ＴｏｌＳＣｌ／ＡｇＯＴｆ催化條件下，３－１的６－Ｏ－ＴＢＳ??和３－３９的６－Ｏ－Ｂｚ可以確保糖苷化反應(yīng)的高ａ－立體選擇性。３－３９可經(jīng)３－４１和３－??４２９７進(jìn)行反應(yīng)獲得，通過己知合成方法，簡便大量制備得單糖或二糖反應(yīng)模塊３－??４１、３－４２和３－４３。糖基受體３－４０的３－０－位和４－０－位苯甲酰基可降低Ｃ－６－ＯＨ親??核性，以期待提高五糖合成中糖苷化反應(yīng)的ａ－立體選擇性。??研宄表明，９８糖基供體若存在４，６－０－苯亞甲基保護(hù)，可能會(huì)利于生成２－疊氮??－２－脫氧－ａ－半乳糖苷鍵。我們利用無水乙醚為溶劑，于－７８?°Ｃ下，供體３－４１與受??體３－４２經(jīng)ＡｇＯＴｆ／ＴｏｌＳＣｌ催化體系進(jìn)行預(yù)活化糖苷化反應(yīng)，結(jié)果大部分受體殘??余，僅有很少的產(chǎn)物生成（收率＜１〇％）。將溶劑改為ＤＣＭ或ＤＣＭ－Ｅｔ２〇混合溶??劑進(jìn)行反應(yīng)，仍只有少量產(chǎn)物生成，推測(cè)供體在該反應(yīng)溫度下反應(yīng)性較差，供體??無法有效地被活化。??研究表

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]Pre-activation based stereoselective glycosylations: Stereochemical control by additives and solvent[J]. WASONGA Gilbert.  Science China（Chemistry）. 2011(01)



本文編號(hào)：3044884