有機(jī)硼化合物作為有機(jī)合成中的重要砌塊,受到了人們的廣泛關(guān)注。氮雜環(huán)卡賓-硼自由基作為一種具有特殊結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性能的活性物種,能夠?qū)崿F(xiàn)多種化學(xué)鍵的高效構(gòu)建和斷裂,表現(xiàn)出了良好的應(yīng)用前景。盡管現(xiàn)在已經(jīng)報(bào)道了很多關(guān)于氮雜卡賓-硼烷的研究,但將氮雜環(huán)卡賓-硼自由基用于有機(jī)硼化合物構(gòu)建的相關(guān)研究仍相對(duì)較少。進(jìn)一步探究其和不飽和化合物的加成反應(yīng),用于合成功能各異、結(jié)構(gòu)多樣的有機(jī)硼化合物,具有十分重要的意義。本論文重點(diǎn)探索了氮雜環(huán)卡賓-硼自由基和多種不同的不飽和化合物的加成反應(yīng),進(jìn)一步提升了氮雜環(huán)卡賓-硼自由基構(gòu)建有機(jī)硼化合物的應(yīng)用價(jià)值。具體研究?jī)?nèi)容包括:（1）氮雜環(huán)卡賓-硼自由基促進(jìn)的1,6-二烯的硼化環(huán)化串聯(lián)反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了硼取代的六元環(huán)狀、橋環(huán)化合物的構(gòu)建;（2）利用光催化,發(fā)展了單電子氧化產(chǎn)生氮雜環(huán)卡賓-硼自由基的新策略和新途徑,并開發(fā)了脫氟硼化反應(yīng)和芳硼化反應(yīng)。論文第一章介紹了路易斯堿-硼烷在自由基反應(yīng)中的研究進(jìn)展。在這一章中,詳盡闡述了路易斯堿-硼自由基的基本性質(zhì)以及其在自由基領(lǐng)域的應(yīng)用,尤其是對(duì)光催化條件下產(chǎn)生氮雜環(huán)卡賓-硼自由基及其合成應(yīng)用進(jìn)行了相關(guān)介紹。論文第二章研究了氮雜環(huán)卡賓-硼自由... 

【文章來(lái)源】：中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)安徽省 211工程院校 985工程院校

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【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第1章 路易斯堿-硼自由基在有機(jī)合成中的應(yīng)用
    1.1 引言
    1.2 有機(jī)硼化合物的傳統(tǒng)合成方法
        1.2.1 親電性硼試劑參與的硼化反應(yīng)研究
        1.2.2 親核性硼試劑參與的硼化反應(yīng)研究
    1.3 路易斯堿-硼烷在自由基反應(yīng)中的應(yīng)用
        1.3.1 路易斯堿-硼烷產(chǎn)生硼自由基的方法及其性質(zhì)
        1.3.2 路易斯堿-硼烷在自由基反應(yīng)中的應(yīng)用
    1.4 光催化條件下路易斯堿-硼烷在自由基反應(yīng)中的應(yīng)用
        1.4.1 光催化反應(yīng)的基本介紹
        1.4.2 光催化條件下介導(dǎo)的反應(yīng)類型
        1.4.3 光催化與有機(jī)分子協(xié)同催化條件下硼自由基反應(yīng)
        1.4.4 光催化條件下硼自由基反應(yīng)
    1.5 小結(jié)與展望
    參考文獻(xiàn)
第2章 1,6-二烯自由基硼化環(huán)化反應(yīng)構(gòu)建硼取代環(huán)狀體系
    2.1 引言
    2.2 硼自由基對(duì)碳碳不飽和鍵加成反應(yīng)的早期研究及課題的設(shè)計(jì)
    2.3 反應(yīng)條件的篩選
        2.3.1 反應(yīng)的初步嘗試
        2.3.2 氮雜環(huán)卡賓-硼烷的篩選
        2.3.3 硫醇用量對(duì)反應(yīng)的影響
    2.4 反應(yīng)底物擴(kuò)展
        2.4.1 雙鍵一端有穩(wěn)定基的1,6-二烯的底物范圍
        2.4.2 兩側(cè)均不含或全含穩(wěn)定基團(tuán)的1,6-二烯的底物范圍
        2.4.3 含環(huán)狀內(nèi)酯/酰胺的1,6-二烯的底物范圍
    2.5 產(chǎn)物的衍生化研究
    2.6 機(jī)理研究
        2.6.1 機(jī)理探究實(shí)驗(yàn)
        2.6.2 可能的機(jī)理
    2.7 與過(guò)渡金屬催化硼化環(huán)化比較
    2.8 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第3章 光致氧化還原催化下單電子轉(zhuǎn)移的硼自由基產(chǎn)生及其反應(yīng)
    3.1 引言
    3.2 課題的設(shè)計(jì)和前期研究
    3.3 反應(yīng)條件的篩選
        3.3.1 反應(yīng)的初步嘗試
        3.3.2 氮雜環(huán)卡賓硼烷的篩選
        3.3.3 不同光催化劑對(duì)反應(yīng)的影響
        3.3.4 不同的堿對(duì)反應(yīng)的影響
    3.4 反應(yīng)底物擴(kuò)展
        3.4.1 三氟甲基取代烯烴的底物范圍
        3.4.2 含天然產(chǎn)物的三氟甲基取代烯烴的底物范圍
    3.5 產(chǎn)物的衍生化研究
    3.6 芳硼化反應(yīng)的嘗試
    3.7 反應(yīng)條件的篩選
    3.8 反應(yīng)底物的拓展
        3.8.1 烯烴類底物范圍
        3.8.2 芳基腈類底物范圍
    3.9 機(jī)理探究實(shí)驗(yàn)
        3.9.1 熒光淬滅實(shí)驗(yàn)
        3.9.2 三元環(huán)開環(huán)實(shí)驗(yàn)
        3.9.3 電化學(xué)淬滅實(shí)驗(yàn)
        3.9.4 開關(guān)燈間歇性實(shí)驗(yàn)
        3.9.5 DFT計(jì)算
    3.10 自由基引發(fā)劑條件下的反應(yīng)類型
    3.11 可能的機(jī)理
        3.11.1 脫氟硼化反應(yīng)機(jī)理
        3.11.2 芳硼化反應(yīng)機(jī)理
    3.13 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第4章 全文總結(jié)與展望
第5章 實(shí)驗(yàn)部分
    5.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑
    5.2 1,6-二烯自由基硼化環(huán)化反應(yīng)實(shí)驗(yàn)部分
        5.2.1 1,6-二烯的通用合成方法
        5.2.2 1,6-二烯（2.1）自由基硼化環(huán)化反應(yīng)
        5.2.3 機(jī)理探究實(shí)驗(yàn)（2.1aa）
        5.2.4. 產(chǎn)物衍生化研究
    5.3 光催化下單電子轉(zhuǎn)移的硼自由基產(chǎn)生及其反應(yīng)
        5.3.1 循環(huán)伏安曲線
        5.3.2. 合成三氟甲基取代的烯烴
        5.3.3 光催化下三氟甲基取代烯烴的脫氟硼化反應(yīng)
        5.3.4 光催化下烯烴的自由基芳硼化反應(yīng)
        5.3.5. 產(chǎn)物衍生化研究
        5.3.6 機(jī)理探究實(shí)驗(yàn)
        5.3.7 DFT計(jì)算
    參考文獻(xiàn)
附錄 新化合物數(shù)據(jù)一覽表
致謝
在讀期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文



本文編號(hào)：3009135