由于Au（I）催化劑的配位模式是直線型的,不對稱Au（Ⅰ）催化反應(yīng)是一直以來極具挑戰(zhàn)性的研究領(lǐng)域。聯(lián)烯胺作為更富電子的聯(lián)烯,表現(xiàn)出獨(dú)特的反應(yīng)活性與選擇性,雖然這一領(lǐng)域取得了一定的進(jìn)展,但是反應(yīng)模式還相對單一,同時(shí)不對稱催化研究還較少報(bào)道。本論文主要致力于新型不對稱金催化聯(lián)烯胺的反應(yīng)研究及新型手性配體的設(shè)計(jì)合成,為高效構(gòu)筑一些具有生物活性的天然產(chǎn)物骨架提供新策略、新思路。具體研究工作主要包括以下五個(gè)方面:一、金催化聯(lián)烯胺與吲哚-3-烯烴選擇性[2+2]和[4+2]的不對稱環(huán)加成反應(yīng)研究。我們實(shí)現(xiàn)了首例金催化聯(lián)烯胺與吲哚-3-烯烴選擇性的不對稱分子間[2+2]和[4+2]環(huán)加成反應(yīng)生成手性吲哚四元環(huán)和四氫咔唑化合物。通過簡單的調(diào)節(jié)底物吲哚氮上保護(hù)基的電性,就能調(diào)控[2+2]（供電子基團(tuán)）或者[4+2]（拉電子基團(tuán)）環(huán)加成反應(yīng)模式。這一現(xiàn)象我們也通過DFT計(jì)算給與了合理的解釋。同時(shí)通過同一手性亞磷酰胺配體的手性誘導(dǎo),兩種反應(yīng)途徑均能取得非常好的產(chǎn)率、對映選擇性和非對映選擇性。二、金催化聯(lián)烯胺與共軛烯炔酮的不對稱[3+2]環(huán)加成反應(yīng)研究。前人工作中,聯(lián)烯胺在金催化條件下均以端烯參與到反應(yīng)中。而... 

【文章來源】：華東師范大學(xué)上海市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：219 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 前沿
    1.1 金催化的不對稱反應(yīng)概述
    1.2 金催化聯(lián)烯胺反應(yīng)概述
    1.3 論文立題
    1.4 參考文獻(xiàn)
第二章 金催化聯(lián)烯胺與吲哚-3-烯烴的不對稱環(huán)化反應(yīng)研究
    2.1 金催化聯(lián)烯胺的不對稱分子間反應(yīng)研究簡介
    2.2 課題提出
    2.3 反應(yīng)條件優(yōu)化
    2.4 [2+2]環(huán)加成反應(yīng)底物普適性考察
    2.5 吲哚-3-烯烴保護(hù)基的考察
    2.6 [4+2]環(huán)加成反應(yīng)條件優(yōu)化
    2.7 [4+2]環(huán)加成反應(yīng)底物普適性考察
    2.8 產(chǎn)物轉(zhuǎn)化
    2.9 DFT計(jì)算
    2.10 本章小結(jié)
    2.11 參考文獻(xiàn)
第三章 金催化聯(lián)烯胺與共軛烯炔酮的不對稱環(huán)加成反應(yīng)研究
    3.1 金催化共軛烯炔酮的不對稱反應(yīng)研究簡介
    3.2 課題設(shè)計(jì)
    3.3 反應(yīng)嘗試及條件優(yōu)化
    3.4 底物普適性考察
    3.5 產(chǎn)物衍生化
    3.6 本章小結(jié)
    3.7 參考文獻(xiàn)
第四章 金催化的聯(lián)烯胺分子內(nèi)不對稱環(huán)化反應(yīng)研究
    4.1 金催化的聯(lián)烯胺分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)研究進(jìn)展
    4.2 課題提出
    4.3 反應(yīng)條件優(yōu)化
    4.4 底物普適性考察
    4.5 可能的反應(yīng)機(jī)理
    4.6 產(chǎn)物在全合成中的應(yīng)用
    4.7 本章小結(jié)
    4.8 參考文獻(xiàn)
第五章 金催化烯炔酮與吲哚-3-烯烴的不對稱環(huán)加成反應(yīng)研究
    5.1 課題提出
    5.2 反應(yīng)條件優(yōu)化
    5.3 底物普適性考察
    5.4 產(chǎn)物轉(zhuǎn)化
    5.5 本章小結(jié)
第六章 手性叔丁基亞磺酰胺單膦配體的合成制備
    6.1 手性膦配體中的取代基效應(yīng)
    6.2 課題提出
    6.3 合成路線設(shè)計(jì)
    6.4 Dong-Phos配體合成
    6.5 本章小結(jié)
    6.6 參考文獻(xiàn)
全文總結(jié)
實(shí)驗(yàn)部分
附錄一 化學(xué)名稱縮寫對照表
附錄二 化合物單晶數(shù)據(jù)
附錄三 代表性化合物HPLC譜圖
在學(xué)期間所取得的學(xué)術(shù)成果匯總
致謝



本文編號：2977666