有機膦化合物在藥物合成化學(xué)和生命科學(xué)中一直都有著廣泛的應(yīng)用。因此,研究高效簡捷的新方法來合成有機膦化合物一直都是研究的熱點。本論文以磷�；鶜湓噭榱自�,通過碳氯鍵切斷和烯烴雙官能團化的策略實現(xiàn)了碳-磷酰鍵的構(gòu)建。另外,我們小組首次實現(xiàn)了以磷酰基為導(dǎo)向基團,通過碳氫活化引入酚羥基的反應(yīng)過程。根據(jù)具體的研究內(nèi)容,本論文包括以下三部分：一、首先,綜合闡述了碳-磷酰鍵構(gòu)筑的研究進展。特別關(guān)注了通過催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)筑碳-磷酰鍵的方法,系統(tǒng)研究了通過鎳催化的碳氯鍵切斷構(gòu)筑碳磷鍵的交叉偶聯(lián)反應(yīng)。該反應(yīng)以廉價易得的芳香氯代物為底物,穩(wěn)定的二價鎳絡(luò)合物作為催化劑,以二苯基氧膦為磷源避免了使用金屬磷試劑,在溫和易操作的條件下完成反應(yīng),合成了一系列多芳基有機膦化合物。二、其次,對六水合高氯酸銅催化的氮磷雙官能團化反應(yīng)作了系統(tǒng)的研究。該反應(yīng)通過銅引發(fā)的自由基串聯(lián)關(guān)環(huán)反應(yīng)方便地合成了一系列磷化的吲哚啉衍生物。使用了廉價的六水合高氯酸銅作催化劑,過二硫酸鉀作氧化劑,在溫和的條件下實現(xiàn)轉(zhuǎn)化。多種烯烴和磷源都可以很好的完成反應(yīng)。初步的機理研究表明該反應(yīng)可能是磷自由基加成啟動反應(yīng),通過氧化關(guān)環(huán)最終得到目標(biāo)產(chǎn)品。三、最... 

【文章來源】：蘭州大學(xué)甘肅省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：113 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
中文摘要
Abstract
第一章 鎳催化的碳氯鍵切斷構(gòu)筑碳-磷酰鍵
    1.1 前言
        1.1.1 碳氫活化構(gòu)筑碳-磷酰鍵
        1.1.2 醛酮加成構(gòu)筑碳-磷酰鍵
        1.1.3 不飽和鍵加成構(gòu)筑碳-磷酰鍵
        1.1.4 雙官能團化構(gòu)筑碳-磷酰鍵
        1.1.5 取代反應(yīng)構(gòu)筑碳-磷酰鍵
        1.1.6 交叉偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)筑碳-磷酰鍵
        1.1.7 構(gòu)建碳-磷酰鍵的總結(jié)
        1.1.8 碳氯鍵切斷構(gòu)建碳-磷酰鍵
    1.2 結(jié)果與討論
    1.3 結(jié)論
    1.4 實驗部分
        1.4.1 儀器
        1.4.2 試劑
        1.4.3 碳氯鍵切斷與二苯基膦氧偶聯(lián)的一般方法（Conditions A）
        1.4.4 碳氯鍵切斷與二苯基膦氧偶聯(lián)的一般方法（Conditions B）
        1.4.5 產(chǎn)物表征
    參考文獻
第二章 銅催化的氮磷雙官能團化合成磷取代的吲哚啉
    2.1 前言
        2.1.1 氮氧雙官能團化反應(yīng)
        2.1.2 氮鹵雙官能團化反應(yīng)
        2.1.3 氮氮雙官能團化反應(yīng)
        2.1.4 氮碳雙官能團化反應(yīng)
        2.1.5 氮磷雙官能團化反應(yīng)
    2.2 結(jié)果與討論
    2.3 結(jié)論
    2.4 實驗部分
        2.4.1 儀器
        2.4.2 試劑
        2.4.3 底物合成的一般方法
        2.4.4 銅催化的自由基串聯(lián)環(huán)化烯烴氮磷雙官能化的一般方法
        2.4.5 磷中心自由基捕獲實驗
        2.4.6 控制性實驗
        2.4.7 產(chǎn)物表征
    參考文獻
第三章 鈀催化的磷氧導(dǎo)向的碳氫羥基化
    3.1 前言
        3.1.1 磷酸導(dǎo)向的碳氫活化
        3.1.2 磷酸酰胺導(dǎo)向的碳氫活化
        3.1.3 磷酸酯導(dǎo)向的碳氫活化
        3.1.4 磷氧酰基導(dǎo)向的碳氫活化
        3.1.5 磷氧導(dǎo)向的總結(jié)
        3.1.6 磷氧�；鶎�(dǎo)向的碳氫活化酚羥基化反應(yīng)
    3.2 結(jié)果與討論
    3.3 結(jié)論
    3.4 實驗部分
        3.4.1 儀器
        3.4.2 試劑
        3.4.3 底物合成的一般方法
        3.4.4 鈀催化的磷氧導(dǎo)向碳氫活化酚羥基化的一般方法
        3.4.5 產(chǎn)物表征
    參考文獻
在學(xué)期間的研究成果
致謝



本文編號：2940765