在大多數(shù)反應中催化劑都是不可或缺的組成部分。常規(guī)的催化劑一般都含有貴金屬,成本較高。而廉價金屬催化劑與有機小分子催化劑雖然單位成本低于貴金屬催化劑,易于制得,但是它們的催化效果一般劣于貴金屬催化劑。我們課題組一直致力于使用廉價金屬催化劑或有機小分子催化劑來代替那些昂貴的催化劑催化反應,并盡可能達到相同的催化效率�；谶@樣的研究需求和研究背景,我們使用了幾種廉價易得的催化劑完成了本文的主要工作。本論文主要由三部分工作組成。(1)我們發(fā)現(xiàn)水楊醛在脫質(zhì)子后光學性質(zhì)發(fā)生了明顯變化,在可見光吸收區(qū)的417 nm處出現(xiàn)強吸收峰。利用這一特性,我們嘗試使用它進行可見光催化的有機光反應,并完成了 NHPI酯和聯(lián)苯異腈關環(huán)生成菲啶類衍生物的反應。通過熒光淬滅實驗等對反應機理深入研究之后,我們又將水楊醛/堿的催化體系應用于其它光反應,成功實現(xiàn)了可見光催化的硫醚類化合物的合成等反應。(2)二維共價有機框架材料有一個大的共軛平面,分布均勻的孔徑,大的比表面積等結(jié)構(gòu)特性,因此我們推測它是一種潛力巨大的非均相可見光催化劑。我們使用芳香二醛和氨基化合物作為構(gòu)筑單元合成了相應的共價有機框架材料,在對其光學物理性質(zhì)進行... 

【文章來源】：中國科學技術(shù)大學安徽省 211工程院校 985工程院校

【文章頁數(shù)】：142 頁

【學位級別】：博士

【部分圖文】：

圖１．９?Ｃ０Ｆ－ＬＺＵ１的結(jié)構(gòu)示意圖及其催化的Ｓｕｚｕｋｉ－Ｍｉｙａｕｒａ反應??２０１４年Ｂｅｔｔｉｎａ?Ｖ．?Ｌｏｔｓｃｈ教授課題組報導了第一例使用共價有機框架材料光??

?第二章水楊醛催化的有機光反應???－Ｅ３??圖２．１水楊醛在日光及３６０?ｒａｎ紫外照射下的表現(xiàn)??水楊醛的二甲亞砜溶液，濃度為０．０５?ｍｍｏｌ／Ｌ，堿為磷酸鉀（Ｋ３Ｐ０４）。???２－１?ａ??２－１?ａ??０５ｉ??２－１ａ＋Ｋ３Ｐ０４?＾?６００＂ｉ??２－１ａ＋Ｋ３Ｐ０４??ｒ?ａ?Ｉ：??域ｌＡ??〇〇Ｊ＿＿，?、丨｜＿ｍｉ?＿???〇ｉ———??１????４００?６００?５００?６００?７００??ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ?（ｎｍ）?ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ?（ｎｍ）??圖２．?２水楊醛的紫外可見吸收光譜與熒光光譜??水楊醛的二甲亞砜溶液，濃度為０．０５?ｍｍｏｌ／Ｌ，脫質(zhì)子化樣品提前一小時加ＡＫ３Ｐ０４＆??理。??如上圖所示，在脫質(zhì)子后，二甲亞砜中水楊醛的最大吸收從３２４?ｎｍ紅移到??了?４１７?ｎｍ，熒光強度由幾乎為０激增至５００以上。同時我們可以發(fā)現(xiàn)此時水楊??醛的紫外可見吸收峰己經(jīng)位于可見光區(qū)，即脫質(zhì)子化的水楊醛可以吸收可見光。??２．?３芳香醛類化合物的光學性質(zhì)??在上一小節(jié)我們發(fā)現(xiàn)了水楊醛的光學性質(zhì)在脫質(zhì)子后發(fā)生突變，為了探索發(fā)??生變化的原因，我們又對相似結(jié)構(gòu)的芳香醛做了一些光學測試。結(jié)果如圖２．３所??示，簡寫對應結(jié)構(gòu)見表２．１。鄰位官能團為氨基、甲氧基的苯甲醛因為無法與堿??１３??

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【參考文獻】：
期刊論文
[1]在離子液體中合成多取代苯基異丙基醚[J]. 繆程平,宗乾收,陳喜,張洋,吳建一.  合成化學. 2011(03)
[2]結(jié)晶牛胰島素的全合成[J]. 龔岳亭,杜雨蒼,黃惟德,陳常慶,葛麟俊,胡世全,蔣榮慶,朱尚權(quán),鈕經(jīng)義,徐杰誠,張偉君,陳玲玲,李鴻緒,汪猷,陸德培,季愛雪,李崇熙,施溥濤,葉蘊華,湯卡羅,邢其毅.  科學通報. 1965(11)



本文編號：2928867