本文關(guān)鍵詞：新型毛細(xì)管電色譜固定相的制備與評(píng)價(jià)，，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

《天津醫(yī)科大學(xué)》 2015年

新型毛細(xì)管電色譜固定相的制備與評(píng)價(jià)

劉曉  

【摘要】：毛細(xì)管電色譜(Capillary electrochromatography,CEC)技術(shù),是一種結(jié)合了毛細(xì)管電泳的高分離能力,和高效液相色譜的高選擇性的新型高效微分離技術(shù)。色譜柱是CEC分離理論與應(yīng)用研究的核心與關(guān)鍵。本文以不同的材料制備了聚合物,作為CEC的固定相用于色譜分離方面。首先,我們采用沉淀聚合的方法制備了粒徑為50-80 nm的分子印跡聚合物(Molecularly imprinted polymers,MIPs)納米粒,并利用部分填充技術(shù)用于CEC中,實(shí)現(xiàn)了外消旋佐匹克隆(rac-Zopiclone,rac-ZOP)的基線分離,分離度達(dá)4.75。本實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)考察了各項(xiàng)制備參數(shù)對(duì)MIPs納米粒的尺寸和手性拆分能力的影響,包括模板與單體比例、交聯(lián)劑的類型和用量、功能單體的組成等。同時(shí)考察了各項(xiàng)電色譜條件,包括流動(dòng)相中乙腈含量、緩沖鹽的pH值和鹽濃度,對(duì)MIPs納米粒色譜行為的影響。結(jié)果表明,采用該方法制備的右旋佐匹克隆(d-ZOP)印跡聚合物納米粒,粒徑可控制在80 nm左右,有利于提高印跡孔穴的可接近性和顆粒懸浮液的穩(wěn)定性,用于分離CEC手性分離時(shí),能夠獲得較高的柱效(41,400 plates/m)、良好的峰對(duì)稱性以及較高的重現(xiàn)性。結(jié)果說明沉淀聚合方法是制備粒徑較小的MIPs納米粒的有效方法,而粒徑小的MIPs納米粒其印跡孔穴易于接近,在電解液中的懸浮性好,用于CEC時(shí)可獲得較高的柱效和良好的峰對(duì)稱性。論文第二部分,我們首次以液晶單體為物理交聯(lián)劑代替部分化學(xué)交聯(lián)劑,采用沉淀聚合的方法制備了低交聯(lián)MIPs納米粒。該低交聯(lián)d-ZOP印跡納米粒通過部分填充技術(shù)用于CEC中時(shí),能夠成功實(shí)現(xiàn)對(duì)rac-ZOP的手性分離(分離度為3.29),并獲得了高柱效(高達(dá)66,900 plates/m)和良好的峰對(duì)稱性,最低交聯(lián)度可達(dá)5%。而且,相同的制備條件下,我們以S-AML(S-Amlodipine)和S-IBU(S-Ibuprofen)為模板制備的印跡聚合物納米粒,分別能實(shí)現(xiàn)對(duì)rac-AML和rac-IBU的手性拆分。結(jié)果表明,相對(duì)于第一部分制備的高交聯(lián)MIPs納米粒,液晶基質(zhì)低交聯(lián)MIPs納米粒具有相似的分離性能,同時(shí)具備更好的均勻性、單分散性,以及對(duì)印跡分子的更高的結(jié)合容量。說明液晶單體基質(zhì)低交聯(lián)MIPs能夠改善傳統(tǒng)高交聯(lián)MIPs傳質(zhì)慢、印跡孔穴難接近性等缺點(diǎn)。論文第三部分,我們首次結(jié)合了金屬有機(jī)骨架(Metal organic frameworks,MOFs)MOF(Cu)材料的中小孔,與有機(jī)聚合物的大孔結(jié)構(gòu),制備了MOF(Cu)-聚(BMA-EDMA)毛細(xì)管整體柱,作為CEC固定相,用于分離多種不同類型的化合物,包括烷基苯類、芳香酮類以及芳香羧酸衍生物類。對(duì)制備參數(shù)的考察結(jié)果顯示,當(dāng)交聯(lián)度為40%,致孔劑體系為[C6min][BF4]-DMF-水,電滲流提供者2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)為1 mg時(shí)制備的MOF(Cu)-聚(BMA-EDMA)整體柱,對(duì)上述三類化合物具有最佳分離效果。通過考察流動(dòng)相中乙腈含量變化對(duì)甲苯、苯乙酮和芬布芬在整體柱上的保留的影響表明,MOF(Cu)-聚(BMA-EDMA)整體柱的保留機(jī)制符合反相色譜機(jī)理。通過范迪姆特方程擬合整體柱的板高曲線,表明渦流擴(kuò)散、縱向擴(kuò)散和傳質(zhì)阻抗均對(duì)整體柱的柱效有影響。與不含MOF(Cu)的空白聚(BMA-EDMA)毛細(xì)管整體柱相比,由于MOF(Cu)骨架中的中小孔以及高比表面積等優(yōu)點(diǎn),使MOF(Cu)-聚(BMA-EDMA)整體柱對(duì)上述三類不同物質(zhì)的分離效果都得到明顯的提高。與文獻(xiàn)報(bào)道的MIL-101(Cr)-有機(jī)聚合物整體柱相比,本實(shí)驗(yàn)中的MOF(Cu)-有機(jī)聚合物整體柱獲得了更高的分離柱效。

【關(guān)鍵詞】：
【學(xué)位授予單位】：天津醫(yī)科大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號(hào)】：O657.7
【目錄】：

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