發(fā)布時間：2017-12-26 10:59

  本文關(guān)鍵詞：蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥快速檢測方法的建立及農(nóng)藥殘留風(fēng)險研究　出處：《延邊大學(xué)》2015年博士論文　論文類型：學(xué)位論文

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【摘要】：蔬菜是人類維持生命的重要食品,易發(fā)生蟲害,常用農(nóng)藥防治。在保證和促進(jìn)農(nóng)林牧業(yè)的發(fā)展方面,農(nóng)藥所發(fā)揮的作用是顯著的。但同時農(nóng)藥污染對環(huán)境和人體健康所產(chǎn)生的危害也越來越明顯。目前,有機(jī)磷農(nóng)藥使用最頻繁,品種繁多、極性和穩(wěn)定性差異均較大、待測對象組分的基質(zhì)復(fù)雜對有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)提出了更高的要求�，F(xiàn)有的提取和檢測方法存在樣品前處理速度慢、回收率參差不齊等問題,嚴(yán)重影響到檢測速度和準(zhǔn)確度。本文從樣品前處理和儀器檢測方法兩個方面進(jìn)行了研究并把兩部分技術(shù)整合,建立了針對蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的快速、準(zhǔn)確的微萃取檢測方法。首先利用GC-MS檢測技術(shù)確定28種有機(jī)磷農(nóng)藥的最佳色譜行為,并對質(zhì)譜分離條件優(yōu)化,建立有機(jī)磷農(nóng)藥的選擇性多殘留檢測方法；通過與GC-MS聯(lián)用,闡明了氣流吹掃微萃取技術(shù)的主要技術(shù)參數(shù)樣品相溫度、氣流速率和萃取時間是微萃取效率的關(guān)鍵參數(shù),并在此基礎(chǔ)上建立了適合有機(jī)磷農(nóng)藥快速檢測的氣流吹掃微萃取最佳條件,進(jìn)而將微萃取儀與氣相色譜質(zhì)譜技術(shù)整合(ME-101/GC-MS)建立了蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥的快速準(zhǔn)確的檢測方法。本論文具體研究內(nèi)容和結(jié)果如下：1.通過對GC-MS檢測方法的優(yōu)化,建立分析28種有機(jī)磷農(nóng)藥的最佳GC-MS檢測方法。方法的分析條件如下：色譜柱：毛細(xì)管色譜分離柱為DB-1701MS(30 m×0.25mm×0.25 μm),采用程序升溫,初始溫度為70℃,保持2 min,以20℃/min升溫至150℃,再以5℃/min升溫至190℃,保持2 mmin,隨后以10℃/min升溫至280℃,保持8 min。其它參數(shù)條件如下：進(jìn)樣口溫度為250℃,載氣流速為1mL/min,不分流進(jìn)樣。離子源為電子轟擊源(EI),能量70eV,離子源溫度設(shè)置為230℃。對于28種有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)樣,在農(nóng)藥濃度5.0～1000 μg/L范圍內(nèi)具有良好的線性,線性相關(guān)系數(shù)r2均大于0.99；方法最低檢測限(S/N=3)為0.3～3.0 μg/kg;最低定量限(S/N=10)為1.0～10.0μg/kg;OPPs的回收率范圍為93.26%100.21%,RSD范圍為1.6%～3.2%。2.利用新型的ME-101微萃取儀器,探索28種有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)樣的完全萃取凈化條件,主要考察了樣品相溫度(Td),惰性氣體流量(u)和萃取時間(t)對萃取效率的影響,建立了最佳的萃取蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥的三個主要技術(shù)參數(shù)。通過與質(zhì)譜聯(lián)用,以方法的線性、準(zhǔn)確度、精密度、檢測限等對微萃取儀進(jìn)行評價。萃取條件為：萃取相溶劑10μL,萃取相溫度-4℃,氣流速率2 mL min-1,樣品相溫度250℃,萃取時間2 min。3.以優(yōu)化的微萃取儀(ME-101)與氣相色譜質(zhì)譜檢測技術(shù)整合,建立了蔬菜、食用菌樣品中OPPs殘留的ME-101/GC-MS快速檢測方法。通過實際樣品的低、中、高三個濃度水平加標(biāo)實驗對方法進(jìn)行了評價�；|(zhì)加標(biāo)樣品的回收率為88.67～122.48%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為2.0～12.1%；結(jié)果顯示該方法滿足實際樣品分析檢測的要求。4.將本文建立方法與索氏提取、加速溶劑提取、超聲提取方法進(jìn)行比較。本方法對蔬菜中28種有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測回收率為94.47%～113.48%,平均相對標(biāo)準(zhǔn)偏差7.2%,萃取溶劑10μL,萃取時間2 min；索氏提取回收率80.04%～106.02%,平均相對標(biāo)準(zhǔn)偏差7.7%,萃取溶劑200 mL,萃取時間6-8 h；加速溶劑提取回收率82.63%～109.32%,平均相對標(biāo)準(zhǔn)偏差7.4%,萃取凈化溶劑100mL,萃取時間10 min；超聲萃取回收率83.14%～108.41%,平均相對標(biāo)準(zhǔn)偏差7.4%,萃取凈化溶劑30 mL,萃取時間20min。本文所建方法回收率與上述方法基本一致,滿足痕量分析的要求,在萃取時間和萃取溶劑方面,·本方法既快捷又節(jié)省溶劑,利于大批量的樣品檢測。5.本文嘗試了將ME-101萃取方法的擴(kuò)展應(yīng)用,將微萃取儀與加速溶劑提取、超聲提取方法進(jìn)行聯(lián)用。實驗結(jié)果顯示加速溶劑提取與微萃取凈化在蔬菜中聯(lián)用有機(jī)磷農(nóng)藥的回收率為88.25%～108.35%,平均相對標(biāo)準(zhǔn)偏差4.4%～8.9%；超聲提取與微萃取凈化在蔬菜中聯(lián)用有機(jī)磷農(nóng)藥的回收率為85.72%～107.52%,平均相對標(biāo)準(zhǔn)偏差5.1%～8.8%。方法回收率與相對標(biāo)準(zhǔn)偏差,滿足痕量分析的要求,說明將微萃取儀的擴(kuò)展應(yīng)用的方法可行。6.本文將微萃取儀ME-101裝載于移動設(shè)備中,實現(xiàn)了對幾種葉菜類蔬菜樣品的現(xiàn)場提取有機(jī)磷農(nóng)藥的前處理過程,為真正實現(xiàn)樣品的實時監(jiān)控的全自動在線檢測技術(shù)聯(lián)用提供了可行性的探索。7.將建立的ME-101/GC-MS快速檢測方法用于延吉市蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留研究,在測定的33種蔬菜和天然菌類共2180份樣品中,農(nóng)藥殘留樣品檢出率為44.95%；蔬菜中檢出農(nóng)藥的個數(shù)最多的是葉菜類蔬菜,檢出農(nóng)藥個數(shù)684個；食用菌檢出的農(nóng)藥個數(shù)最少164個；各種蔬菜類農(nóng)藥類型檢出頻率最多的是毒死蜱、敵敵畏、甲胺磷和馬拉硫磷。每種蔬菜都檢測出2種以上農(nóng)藥殘留,農(nóng)藥檢出種類和殘留量最大的蔬菜為芹菜。從調(diào)查研究的數(shù)據(jù)可以看出延吉市市售蔬菜中農(nóng)藥的多殘留是非常普遍的。8.利用所建的ME-101/GC-MS快速檢測方法,測定了延吉市市售蔬菜有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的平均含量,利用殘留均值進(jìn)行了食用菌和蔬菜中28種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留膳食攝入風(fēng)險評估。結(jié)果顯示,食用菌中農(nóng)藥風(fēng)險評估因子總和小于100%,食用菌不會對一般人群產(chǎn)生不可接受的風(fēng)險；葉菜類蔬菜中芹菜、白菜、菠菜、大頭菜的農(nóng)藥風(fēng)險評估因子總和均大于100%,延吉市這四種蔬菜對一般人可能會產(chǎn)生不可接受的風(fēng)險。利用新建的ME-101/GC-MS快速檢測方法,研究了延吉市售蔬菜和食用菌中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀,分析了人們長期攝入帶有殘留農(nóng)藥蔬菜對健康的風(fēng)險評估。為監(jiān)控我州農(nóng)藥的使用以及長期暴露在低劑量的有規(guī)律農(nóng)藥攝入帶來的風(fēng)險提供技術(shù)支撐具有重要意義。
【學(xué)位授予單位】：延邊大學(xué)
【學(xué)位級別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號】：O657.63;TS255.7

【參考文獻(xiàn)】

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1 潘燦平,王麗敏,孔祥雨,江樹人,錢傳范;凝膠色譜凈化-毛細(xì)管氣相色譜法測定黃瓜、番茄和青椒中15種有機(jī)磷農(nóng)藥[J];色譜;2002年06期

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1 楊順江;中國蔬菜產(chǎn)業(yè)發(fā)展研究[D];華中農(nóng)業(yè)大學(xué);2004年

2 張志勇;葉菜類蔬菜農(nóng)藥殘留防控體系研究[D];南京農(nóng)業(yè)大學(xué);2008年

3 王娟;氣流吹掃—微注射器萃取技術(shù)基礎(chǔ)與應(yīng)用研究[D];延邊大學(xué);2013年

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1 王松;蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留測定方法的研究[D];南京農(nóng)業(yè)大學(xué);2009年

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本文編號：1336951