本文關(guān)鍵詞：埃洛石納米管基共軛材料和有機(jī)四配位硼共軛分子的合成　出處：《河北大學(xué)》2017年博士論文　論文類型：學(xué)位論文

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【摘要】：近年來(lái),利用共軛分子對(duì)無(wú)機(jī)納米材料表面結(jié)構(gòu)改性處理,進(jìn)而制備納米共軛材料,成為了高分子材料和納米材料領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。埃洛石納米管是一種天然納米管狀材料,其獨(dú)特的空間結(jié)構(gòu),較大的長(zhǎng)徑比和空腔體積,出色的生物相容性,以及低廉的售價(jià),使其在能源、催化、生物醫(yī)藥、環(huán)境保護(hù)等領(lǐng)域具有較大的應(yīng)用前景。本論文通過(guò)設(shè)計(jì)埃洛石納米管的表面改性路線和方法,合成了埃洛石納米管基共軛材料,拓展了其在熒光材料和生物醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用。另一方面,本論文合成了兩種有機(jī)四配位硼共軛小分子和相應(yīng)的共軛聚合物,為進(jìn)一步提高埃洛石納米管基共軛材料的熒光性能提供基礎(chǔ)。主要研究?jī)?nèi)容如下:第一章:本章介紹了埃洛石納米管的研究進(jìn)展。第二章:本章利用商品化的硅烷偶聯(lián)劑——KH550?對(duì)埃洛石納米管進(jìn)行胺基化改性處理;通過(guò)利用2-溴異丁酰溴和疊氮化鈉對(duì)胺基化改性埃洛石納米管進(jìn)行進(jìn)一步改性處理,制得含有疊氮基團(tuán)的埃洛石納米管;通過(guò)“點(diǎn)擊化學(xué)”的方法,將端基為炔鍵的聚烷基芴衍生物,接枝至改性埃洛石納米管結(jié)構(gòu)中。接枝改性后的埃洛石納米管具有良好的熒光性能。第三章:本章利用芳基硼酸和鄰二醇基團(tuán)的脫水縮合反應(yīng),將1-芘硼酸選擇性接枝至埃洛石納米管內(nèi)腔結(jié)構(gòu)中,同時(shí)外壁結(jié)構(gòu)并不被破壞。改性后的埃洛石納米管在具有良好熒光性能的同時(shí),兼具有良好的水分散性。改性后的埃洛石納米管結(jié)構(gòu)中形成的硼-碳鍵(B-C)可在過(guò)氧化物作用下發(fā)生斷鍵,使其對(duì)過(guò)氧化物具有熒光響應(yīng)性。因此本章合成的改性埃洛石納米管可用于定性檢測(cè)過(guò)氧化物。第四章:本章利用1,4-苯二硼酸對(duì)埃洛石納米管進(jìn)行改性處理。然后將具有抗腫瘤活性的藥物己酮可可堿負(fù)載于苯二硼酸改性的埃洛石納米管內(nèi)腔中。利用載藥后納米管結(jié)構(gòu)中的芳基硼酸基團(tuán)與多糖分子中鄰二醇基團(tuán)的脫水縮合反應(yīng),制得埃洛石納米管負(fù)載型天然多糖載藥凝膠。其釋藥行為具有明顯的過(guò)氧化氫響應(yīng)性,且可較好的抑制“突釋”效應(yīng)。第五章:本章通過(guò)安息香縮合反應(yīng),合成含有兩個(gè)N,O-二齒配體單元的中間體化合物,然后通過(guò)三氟化硼和三苯基硼的配合作用,合成新型N,O-B型有機(jī)四配位硼共軛小分子,并給出了BF2-配合型有機(jī)四配位硼共軛化合物的晶體信息。合成的共軛小分子具有優(yōu)良的熒光性能和熱穩(wěn)定性,含有BF2-配合型有機(jī)四配位硼共軛化合物的碳納米管薄膜晶體管具有良好的光電流響應(yīng)性能。第六章:本章通過(guò)Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)合成了兩種含硼共軛聚合物,合成的共軛聚合物在二氯甲烷、氯仿、四氫呋喃等有機(jī)溶劑中具有良好的溶解性,并在固態(tài)和溶液狀態(tài)下均具有良好的熒光性能。有關(guān)該類含硼共軛小分子和聚合物與埃洛石納米管復(fù)合物的相關(guān)研究,本課題組將繼續(xù)關(guān)注。
【學(xué)位授予單位】：河北大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：TB383.1;O641.4

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本文編號(hào)：1313980