本文關(guān)鍵詞：烯酮和磺酰氯與亞胺反應(yīng)的關(guān)環(huán)選擇性和立體化學(xué)

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【摘要】：烯酮與亞胺之間的關(guān)環(huán)存在四種路徑：[2k+2i]關(guān)環(huán),[2k+2i+2k]關(guān)環(huán),[2k+2k+2i]關(guān)環(huán),和[2k+2i+2i]關(guān)環(huán)�；酋Ｂ扰c亞胺之間的關(guān)環(huán)則有兩種途徑：[2s+2i]關(guān)環(huán)和[2s+2i+2i]關(guān)環(huán)。這幾種關(guān)環(huán)方式之間的選擇性被稱為關(guān)環(huán)選擇性。圍繞烯酮和磺酰氯與亞胺反應(yīng)的關(guān)環(huán)選擇性和立體化學(xué),取得了以下幾方面的研究成果：(1)成功實(shí)現(xiàn)了堿控制的乙氧羰基烯酮與鏈狀亞胺反應(yīng)的關(guān)環(huán)選擇性控制：N-甲基咪唑?yàn)閴A時(shí)發(fā)生[2k+2k+2‘]關(guān)環(huán),2-氯吡啶為堿時(shí)發(fā)生[2k+2i]關(guān)環(huán)；揭示了[2k+2i+2i]關(guān)環(huán)產(chǎn)物中三個(gè)立體中心的立體化學(xué)結(jié)果,并提出了基于雜-Diels-Alder環(huán)加成的模型來解釋并預(yù)測該類反應(yīng)的立體化學(xué)結(jié)果；(2)以鹵代烴和硫脲為原料,開發(fā)出了三種簡便、環(huán)保、實(shí)用的磺酰氯合成方法：N-氯代琥珀酰亞胺法、亞氯酸鈉法和次氯酸鈉法。(3)提出了[2s+2i]關(guān)環(huán)(sufa-Staudinger環(huán)加成)中生成p-磺內(nèi)酰胺的關(guān)鍵中間體和機(jī)理：2,3-硫雜氮雜-1,4-丁二烯類兩性離子中間體的順旋關(guān)環(huán)：提出了解釋[2s+2i]關(guān)環(huán)產(chǎn)物的立體選擇性的模型,可用于預(yù)測該類反應(yīng)的立體化學(xué)結(jié)果；實(shí)現(xiàn)了取代基效應(yīng)對[2S+2i]和[2s+2i+2i]關(guān)環(huán)選擇性的控制,并解釋和預(yù)測了[2s+2i+2i]關(guān)環(huán)產(chǎn)物中三個(gè)立體中心的立體化學(xué)現(xiàn)象。(4)第一次成功合成出了重氮磺酰胺類化合物,并利用該化合物在銠催化下的芳香C-H官能團(tuán)化合成出了苯并-γ-磺內(nèi)酰胺。
【學(xué)位授予單位】：北京化工大學(xué)
【學(xué)位級別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號】：O621.25
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本文編號：1296334