發(fā)布時(shí)間：2017-12-07 15:12

  本文關(guān)鍵詞：基于苯炔的過渡金屬催化反應(yīng)研究

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【摘要】：苯炔是一類具有環(huán)張力的炔烴,已經(jīng)被廣泛用于各種碳碳鍵和碳雜原子鍵的合成。苯炔有較高的環(huán)張力能(63 kcal mol~-),低能態(tài)的LUMO軌道,而且苯炔的HOMO軌道和LUMO軌道的帶隙能量很低。因此苯炔既可以參加環(huán)加成反應(yīng),σ鍵插入反應(yīng),也可以作為親電試劑參與親核加成反應(yīng)。此外,苯炔中呈鍵能夠與過渡金屬形成配合物從而被穩(wěn)定,進(jìn)而可以發(fā)生一系列新穎的反應(yīng)。在本論文中,苯炔和環(huán)辛炔,運(yùn)樣兩種非常活潑的具有環(huán)張力的炔烴第一次被用于Pd(Ⅱ)催化的C-H/N-H鍵活化反應(yīng)。此外,我們也研究了Cu(Ⅰ)催化的苯炔,端炔和親電硫化試劑苯磺酸硫酯的三組分反應(yīng)。論文主要分為三章;第一章,具有環(huán)張為的炔烴苯炔和環(huán)辛炔首次被用于Pda(Ⅱ)催化的N-甲氧基苯甲酰胺的C-H/N-H鍵活化反應(yīng)中。一系列重要的含氮雜環(huán)化合物如菲啶酮和異喹啉酮可用這種方法一步高效的合成。實(shí)現(xiàn)這一反應(yīng)的關(guān)鍵在于如何調(diào)控具有挑戰(zhàn)世的C-H鍵活化的條件使其與非�；顫姷谋饺仓虚g體相匹配。這一方法學(xué)為過渡金屬催化的苯炔化學(xué)和C-H鍵活化提供了新的研巧思路。第二章,繼續(xù)將具有環(huán)張力的炔烴苯炔用于Pd(Ⅱ)催化的缺電子烯烴N-甲氧基丙烯酰胺的C-H/N-H鍵活化反應(yīng)中。缺電子烯烴的C-H鍵活化相對(duì)于芳烴更難活化。通過我們發(fā)展的溫和的活化N-甲氧基丙烯酰胺C-H/N-H鍵和苯炔環(huán)化,一系列喹啉酮可一步高效的合成,這類產(chǎn)物用其他方法很難合成。將高活性的苯炔中間體和更具挑戰(zhàn)性的缺電子烯烴的C-H/N-H鍵活化結(jié)合使我們?cè)O(shè)計(jì)的方法學(xué)更具普適性,送將極大拓展苯炔化學(xué)和C-H鍵活化領(lǐng)域。第三章,設(shè)計(jì)一種Cu(Ⅰ)催化的苯炔,端炔,苯磺酸硫酯的三組分偶聯(lián)反應(yīng)。這樣一種親核進(jìn)攻隨后親電捕獲反應(yīng)可以一步模塊化的合成C-C鍵和Csp~2-S鍵。一系列鄰位炔化的芳基硫化合物能夠從簡單易得的原料在溫和條件下即可模塊化合成,各種官能團(tuán)都可以該溫和條件下兼容。送樣一種離效合成鄰位炔化的芳基硫化合物的方法可以用于其他重要的合成轉(zhuǎn)化。
【學(xué)位授予單位】：山東大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O621.251
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本文編號(hào)：1262810