乙烯基膦酸二乙酯均聚和共聚合研究
發(fā)布時(shí)間:2017-11-24 01:16
本文關(guān)鍵詞:乙烯基膦酸二乙酯均聚和共聚合研究
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【摘要】:含磷聚合物以其優(yōu)異的無(wú)鹵阻燃性、高質(zhì)子導(dǎo)電性和熱穩(wěn)定性、良好的生物相容性和生物可降解性,在阻燃領(lǐng)域、質(zhì)子導(dǎo)電領(lǐng)域和生物醫(yī)用領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。乙烯基膦酸二乙酯作為一類最簡(jiǎn)單的側(cè)鏈帶膦酸酯基團(tuán)的乙烯基單體而備受關(guān)注,陸續(xù)有關(guān)于乙烯基膦酸二乙酯均聚、共聚合研究的報(bào)道。迄今為止,并未見乙烯基膦酸二乙酯和2-氯乙基甲基丙烯酸鹽單體共聚合研究的報(bào)道。在前期研究的基礎(chǔ)上,考察聚合溫度對(duì)硼氫化稀土催化乙烯基膦酸二乙酯均聚合以及所得聚合物性能的影響。研究發(fā)現(xiàn)低溫下乙烯基膦酸二乙酯的聚合速率較慢,在聚合初期存在誘導(dǎo)期,但聚合物分子量較高;聚乙烯基膦酸二乙酯的最低臨界溶解溫度隨分子量增加而降低。采用傳統(tǒng)的自由基聚合方法,以過(guò)氧化苯甲酰為引發(fā)劑,制備了乙烯基膦酸二乙酯與2-氯乙基甲基丙烯酸鹽的共聚物(P(DEVP-co-CEMA))。通過(guò)Fineman-Ross法測(cè)定兩單體競(jìng)聚率分別為rCEMA= 19.45, rDEVP= 0.11。通過(guò)’HNMR、FTIR、GPC等分析測(cè)試方法測(cè)定了共聚物的結(jié)構(gòu)、組成、分子量及分子量分布。MALDI-ToF MS分析證明了共聚物的無(wú)規(guī)結(jié)構(gòu),即乙烯基膦酸二乙酯鏈段與2-氯乙基甲基丙烯酸鹽鏈段是無(wú)規(guī)分布在聚合物鏈上的。由于乙烯基膦酸二乙酯鏈段的親水特性和2-氯乙基甲基丙烯酸鹽鏈段的疏水特性,共聚物可以在水中自組裝形成納米粒子,用DLS和TEM觀察了聚集體的粒徑大小和形貌。同時(shí)用DSC和TGA分析研究了共聚物的熱性能。另外,以共聚物P(DEVP-co-CEMA)作為大分子引發(fā)劑,通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的方法引發(fā)苯乙烯聚合,制備了聚(乙烯基膦酸二乙酯-(2-氯乙基甲基丙烯酸鹽))-g-聚苯乙烯共聚物。通過(guò)1H NMR、GPC、DSC等分析手段清楚表征了共聚物的結(jié)構(gòu)特性。
【學(xué)位授予單位】:浙江大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類號(hào)】:O631.5
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1 徐元q,
本文編號(hào):1220501
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