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流延—疊層法制備平板型中溫固體氧化物燃料電池的研究

發(fā)布時(shí)間:2018-06-23 11:26

  本文選題:固體氧化物燃料電池 + 氧化衫摻雜二氧化鈰 ; 參考:《武漢理工大學(xué)》2010年博士論文


【摘要】: 固體氧化物燃料電池(SOFC)因其零排放、高效率、燃料適應(yīng)性廣而成為一種舉世公認(rèn)的綠色能源,得到了世界范圍內(nèi)的廣泛關(guān)注。但在走向?qū)嵱没蜕虡I(yè)化進(jìn)程中,還有一些問題沒有解決。其中一個(gè)主要問題是SOFC的工作溫度過高,從而帶來種種技術(shù)和材料困難。解決的主要措施是減小工作溫度下固體電解質(zhì)隔膜的電阻、提高電極的催化活性及機(jī)械強(qiáng)度。研究中溫下具有高離子電導(dǎo)率的固體電解質(zhì)材料,以及采用匹配性好和機(jī)械性能優(yōu)良的陽極支撐的薄膜電解質(zhì),是近年來國際上的熱點(diǎn)。 本論文工作采用環(huán)保的醋酸鹽為原料,以噴霧熱分解技術(shù)制備氧化衫摻雜二氧化鈰(SDC)粉末,研究實(shí)驗(yàn)配方及噴霧熱分解工藝對SDC粉末性能的影響,并采用差熱-熱重分析及熱力學(xué)計(jì)算研究了SDC的形成機(jī)制。 系統(tǒng)研究了水基流延SDC漿料的制備、分散劑及其分散機(jī)理、流變學(xué)特性、漿料干燥及成膜機(jī)理,結(jié)果表明:當(dāng)固相含量大于50wt.%時(shí)漿料顯示出較明顯的假塑性行為。三乙醇胺的分散機(jī)理主要為靜電穩(wěn)定機(jī)理。以20-25℃干燥16-24后,得到了表面平整光滑、顯微結(jié)構(gòu)均勻、強(qiáng)度和柔韌性高的SDC、NiO-SDC和NiO-YSZ:氧化釔穩(wěn)定氧化鋯)單膜生坯,生坯厚度與刮刀第2道刀口間隙的高度之間滿足1/2.5-1/3的關(guān)系。 研究了不同的脫脂和燒結(jié)制度對流延成型的SDC電解質(zhì)性能的影響,結(jié)果表明:高溫?zé)珊骃DC的相結(jié)構(gòu)沒有發(fā)生改變,而晶粒尺寸增大。1400℃燒結(jié)2小時(shí)后得到了相對密度為97%的SDC電解質(zhì)。燒結(jié)過程的動(dòng)力學(xué)模型指出升高溫度、細(xì)化粉末粒徑可以促進(jìn)燒結(jié)過程的進(jìn)行。SDC電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率表現(xiàn)出Arrhenius行為。1300℃,1400℃和1500℃燒結(jié)2小時(shí)的SDC電解質(zhì)的電導(dǎo)活化能分別為1.24 eV,0.90 eV和1.08 eV。1400℃燒結(jié)2小時(shí)的SDC在600℃時(shí)得到最大的離子電導(dǎo)率為9.5×10-3S·cm-1。 系統(tǒng)研究了電解質(zhì)厚度、疊層層數(shù)、疊層溫度、疊層壓力、共燒制度等因素對疊層法制備NiO-SDC和NiO-YSZ陽極,以及NiO-SDC陽極或NiO-YSZ陽極支撐的SDC薄膜電解質(zhì)性能的影響。結(jié)果表明:在較低的溫度和壓力下制備出了平整無裂紋的疊層片。經(jīng)1400℃共燒2h后,NiO-YSZ陽極達(dá)到了較高的機(jī)械性能并達(dá)到實(shí)用要求。采用疊層法成功制備出了直徑為25mm,厚度為1.2mm的NiO-YSZ陽極支撐SDC薄膜電解質(zhì)半電池。 從理論上推導(dǎo)了單電池電動(dòng)勢與溫度的關(guān)系及電流與氫氣用量間的關(guān)系,并首次提出了氫氣用量的閾值。研究了溫度和氫氣用量對單電池Ni-YSZ//SDC//LSCF-SDC電學(xué)性能的影響。結(jié)果表明:單電池于500℃,600℃,700℃,800℃時(shí)的最大功率密度分別為26.60 mW/cm2,42.30 mW/cm2,66.78 mW/cm2,93.03 mW/cm2,開路電壓分別為0.978V,0.921V,0.861V,0.803V。各個(gè)溫度下單電池的濃差極化較大,較低溫時(shí)歐姆極化較大。單電池中Ni-YSZ陽極和SDC電解質(zhì)界面間發(fā)生反應(yīng)形成了低電導(dǎo)率的中間層。在未達(dá)到氫氣用量閾值之前,單電池產(chǎn)生的電流I和其氫氣用量v之間滿足v=1.25×10-71I的定量關(guān)系:閾值之后,電流不隨氫氣用量的增大而增大。 本文最后對流延-疊層法制備陽極支撐平板型中溫固體氧化物燃料電池的發(fā)展方向進(jìn)行了展望,指出采用雙層流延制備Ni-SDC//SDC//LSCF-SDC單電池,從而得到電極與電解質(zhì)間無界面反應(yīng)、匹配性好的單電池是進(jìn)一步提高其性能的關(guān)鍵。
[Abstract]:Solid oxide fuel cell (SOFC) has become a worldwide recognized green energy source because of its zero emission, high efficiency and wide adaptability to fuel. However, there are some problems that have not been solved in the process of becoming practical and commercialized. One of the main problems is that the working temperature of SOFC is too high. The main measures to be solved are to reduce the resistance of the solid electrolyte diaphragm at working temperature and to improve the catalytic activity and mechanical strength of the electrode. The study of the solid electrolyte materials with high ionic conductivity at middle temperature and the film electrolytes with good matching and excellent mechanical properties are the recent years. Come to the hot spot at the international level.
In this paper, two cerium oxide (SDC) powder was prepared by the spray thermal decomposition technique with the green acetate as the raw material. The effect of the experimental formula and the spray thermal decomposition process on the properties of SDC powder was studied. The formation mechanism of SDC was studied by differential thermal gravimetric analysis and thermodynamic calculation.
The preparation of water based SDC slurry, dispersant and its dispersing mechanism, rheological properties, slurry drying and film forming mechanism are studied. The results show that the slurry shows a more obvious pseudoplastic behavior when the solid content is greater than 50wt.%. The dispersion mechanism of triethanolamine is mainly the mechanism of static electricity stability. After drying at 20-25 degrees centigrade for 16-24, the table is obtained. The surface of the SDC, NiO-SDC and NiO-YSZ: yttrium stabilized zirconia and the height of the second blade gap of the scraper meet the relationship between the height of the blade and the height of the blade gap between the blade and the blade.
The effect of different degreasing and sintering systems on the performance of SDC electrolyte was studied. The results showed that the phase structure of SDC was not changed after high temperature sintering, and the relative density of SDC electrolyte was obtained after 2 hours of grain size increasing at.1400 C. The kinetic model of the sintering process pointed out the increase of temperature and refining the powder. The ionic conductivity of the sintering process can be promoted by the particle size of the.SDC electrolyte, which shows the Arrhenius behavior at.1300 C. The conductance activation energy of the SDC electrolyte at 1400 and 1500 C for 2 hours is 1.24 eV, 0.90 eV and 1.08 eV.1400 C for 2 hours at 600 degrees C, and the maximum ionic conductivity is 9.5 x 10-3S. Cm-1..
The effects of electrolyte thickness, layer number, layer temperature, stacking pressure, CO firing system on the preparation of NiO-SDC and NiO-YSZ anodes by stacking method and the performance of SDC film electrolyte supported by NiO-SDC anode or NiO-YSZ anode were investigated. The results showed that the layer without crack was prepared under the lower temperature and pressure. After a co firing of 2H at 1400 C, the NiO-YSZ anode achieved high mechanical properties and achieved practical requirements. The NiO-YSZ anode supported SDC film electrolyte half battery with a diameter of 25mm and a thickness of 1.2mm was successfully prepared by stacking method.
The relationship between the electromotive force and the temperature of the single cell and the relation between the current and the amount of hydrogen is derived theoretically. The threshold of the amount of hydrogen is first proposed. The effects of the temperature and hydrogen amount on the electrical properties of the single cell Ni-YSZ//SDC//LSCF-SDC are studied. The results show that the maximum power density of the single cell at 500, 600, 700, and 800. The 26.60 mW/cm2,42.30 mW/cm2,66.78 mW/cm2,93.03 mW/cm2, respectively, the open circuit voltage is 0.978V, 0.921V, 0.861V, and 0.803V., the concentration polarization of the single cell is larger and the ohm polarization is larger at the lower temperature. The middle layer between the Ni-YSZ anode and the SDC electrolyte interface should be formed in the single battery. Before the dosage threshold, the quantitative relationship between the current I produced by a single cell and the amount of hydrogen content of V satisfies the quantitative relationship of v=1.25 x 10-71I: after the threshold, the current does not increase with the increase of the amount of hydrogen.
At the end of this paper, the development direction of the plate type medium temperature solid oxide fuel cell (solid oxide fuel cell) for the anode supported plate by the laminating method is prospected. It is pointed out that the double layer casting is used to prepare the Ni-SDC//SDC//LSCF-SDC single cell, so that there is no interfacial reaction between the electrode and the electrolyte, and the single cell with good matching is the key to further improve its performance.
【學(xué)位授予單位】:武漢理工大學(xué)
【學(xué)位級別】:博士
【學(xué)位授予年份】:2010
【分類號】:TM911.4

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