RAFT法制備負載型CBS催化劑及其在苯乙酮不對稱還原中的應(yīng)用
發(fā)布時間:2018-05-15 16:02
本文選題:可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合 + 窄分布; 參考:《高分子材料科學與工程》2017年12期
【摘要】:以苯乙烯(St)與自制的功能性苯乙烯(FSt)為單體,雙硫代苯甲酸枯基酯(CDB)為鏈轉(zhuǎn)移劑,偶氮二異丁腈(AIBN)為引發(fā)劑,通過可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合法合成了相對分子質(zhì)量可控、窄分布的負載型CBS催化劑,并應(yīng)用于苯乙酮的不對稱還原中。利用紅外光譜、高溫凝膠色譜進行了表征。研究了FSt含量對催化劑前驅(qū)體相對分子質(zhì)量(Mn)及其分布(PDI)的影響,以及RAFT法與傳統(tǒng)自由基聚合法制備的催化劑催化效果的差異,并考察了CBS催化單元與二硫酯活性端基的相互影響。結(jié)果表明,隨著FSt含量的增加,聚合物的Mn降低,其PDI先變大后保持在1.25左右;二硫酯活性端基不影響催化劑的活性;隨著催化劑中FSt含量的增加,苯乙醇的對映體過量值(ee值)先迅速增大后維持在94%,產(chǎn)率達97.2%。
[Abstract]:The relative molecular weight was controlled by reversible addition-break chain transfer polymerization with styrene-butyronitrile (AIBN) and styrene-butyronitrile (AIBN) as initiators, dithiobenzoate as chain transfer agent, dithiobenzoate (CDB) as chain transfer agent. Narrow distribution of supported CBS catalyst was applied to asymmetric reduction of acetophenone. It was characterized by IR and high temperature gel chromatography. The effects of FSt content on the relative molecular weight of catalyst precursors and their distribution were studied, and the difference of catalytic effect between the RAFT method and the traditional free radical polymerization method was also studied. The interaction between the catalytic unit of CBS and the active terminal group of dithioester was investigated. The results showed that with the increase of FSt content, the mn content of the polymer decreased, the PDI of the polymer increased first and then remained around 1.25, the active terminal group of dithioester did not affect the activity of the catalyst, and with the increase of the content of FSt in the catalyst, The enantiomeric excess value of phenylethanol increased rapidly at first, and then maintained at 940.The yield of phenylethanol was 97.2%.
【作者單位】: 河北工業(yè)大學化工學院;
【分類號】:O621.251;O643.36
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10 馬小魁;王U喼,
本文編號:1893001
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