建立了尿中除草劑莠去津（ATRZ）代謝物去乙基莠去津（DEA）、去異丙基莠去津（DIA）及去乙基去異丙基莠去津（DDA）的分析方法。尿樣加入內(nèi)標(biāo)2-氨基-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三氮嗪（AMMT）,堿化后用高極性GDX501大孔樹脂吸附、乙酸乙酯洗脫進(jìn)行固相萃取,萃取物在乙腈溶劑中用N-甲基-N-特丁二甲硅烷基三氟乙酰胺（MTBSTFA）進(jìn)行衍生化,衍生物進(jìn)行選擇離子監(jiān)測(cè)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法分析。ATRZ不發(fā)生特丁二甲硅烷基（TBDMS）衍生化,則以非衍生化形式同時(shí)進(jìn)行分析。尿中DEA、DIA、DDA、ATRZ的萃取率分別為80%、78%、71%和85%,檢出限分別為0.2、0.2、0.1、1μg/L。尿樣中ATRZ的3種代謝物質(zhì)量濃度在0.5¹00μg/L范圍內(nèi),ATRZ在5¹ 000μg/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好。在1、50μg/L加標(biāo)水平下3種代謝物的回收率分別為97%¹03%和98%¹01%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為9.2%¹1.7%和5.2%⁸.... 

【文章來(lái)源】：分析測(cè)試學(xué)報(bào). 2011,30(02)北大核心

【文章頁(yè)數(shù)】：5 頁(yè)

【部分圖文】：

MTBSTFA用量(A)、反應(yīng)溫度(B)和反應(yīng)時(shí)間(C)對(duì)TBDMS衍生物響應(yīng)值的影響

-■-DDA, -×-DEA, -▲- DIA; A:t=30 min,θ=110℃;B:θ=110℃,V=10μL; C:t=30 min,V=10μL　　各物質(zhì)衍生化所得色譜峰的質(zhì)譜圖如圖2所示。莠去津的質(zhì)譜圖與原體相同,表明其在實(shí)驗(yàn)條件下不發(fā)生衍生化,其余幾種物質(zhì)均發(fā)生了衍生化反應(yīng)。TBDMS衍生物質(zhì)譜的特點(diǎn)是具有因失去特丁基而生成[M-57]+的基峰離子[13]。在DEA、DIA、DDA和內(nèi)標(biāo)AMMP的質(zhì)譜圖中分別出現(xiàn)m /z244、230、316、197的基峰離子,由此推斷各衍生物的相對(duì)分子質(zhì)量分別為301、287、373、254。根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量可推斷各衍生物中分別含有1、1、2和1個(gè)TBDMS基團(tuán)。DEA、DIA、DDA和AMMP分子中可能發(fā)生TBDMS衍生化的基團(tuán)是伯氨基和仲氨基, TBDMS基團(tuán)體積大,對(duì)位阻敏感,伯氨基較仲氨基易衍生化。生成的各衍生物中所含TBDMS基團(tuán)的數(shù)目正好與各被衍生物中伯氨基的數(shù)目相同,所以推斷衍生物中TBDMS基團(tuán)的位置在被衍生物的伯氨基上

能是萃取DDA失敗的原因。本文建立了用國(guó)產(chǎn)高極性GDX501大孔樹脂進(jìn)行萃取的方法,結(jié)果表明幾乎沒有干擾雜質(zhì)進(jìn)入萃取液(見圖3)。2·4　方法的萃取率取空白尿10mL,添加10 g/L的DEA、DIA和DDA混合標(biāo)準(zhǔn)液50μL及10 g/L的ATRZ標(biāo)準(zhǔn)液50μL,然后進(jìn)行萃取、衍生化、監(jiān)測(cè)定量離子進(jìn)樣分析,測(cè)得經(jīng)過萃取的分析物色譜峰面積。另取空白尿10 mL,不添加分析物進(jìn)行萃取,得到空白尿的萃取液,在此萃取液中添加10 g/L的DEA、DIA和DDA混合標(biāo)準(zhǔn)液50μL及10 g/L的ATRZ標(biāo)準(zhǔn)液50μL,進(jìn)行衍生化、監(jiān)測(cè)定量離子進(jìn)樣分析


本文編號(hào)：3058289