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白云鄂博礦中鑭在鋼鐵冶金過(guò)程的傳承行為研究

發(fā)布時(shí)間:2020-05-06 11:45
【摘要】:白云鄂博礦是世界上最大的稀土資源儲(chǔ)量的共生礦,同時(shí)也是包頭鋼鐵集團(tuán)主要鐵礦石來(lái)源之一。上世紀(jì)90年代末,我國(guó)科學(xué)家研究了中國(guó)鐵礦石留在鋼中的殘留痕量元素,最后發(fā)現(xiàn)使用了白云鄂博鐵礦作為原料后在最后鋼材產(chǎn)品中稀土銅和鋪的總量約為5ppm~10ppm。但是,鐵礦石中的稀土在鋼鐵冶金過(guò)程是如何殘留到最終的鋼鐵產(chǎn)品中,這種行為過(guò)程受哪些因素的影響及影響規(guī)律,整個(gè)過(guò)程能否控制,從而發(fā)揮優(yōu)勢(shì)資源的作用,均未有系統(tǒng)的研究。本文研究了基于白云鄂博鐵礦中稀土鑭在鋼鐵冶金過(guò)程的傳承行為。首先研究了稀土鑭在原料中的存在狀態(tài)以及各冶金流程中的存在狀態(tài)和流向趨勢(shì),探索出控制稀土鑭傳承行為的關(guān)鍵性工藝過(guò)程。然后,分析了關(guān)鍵性工藝過(guò)程中稀土鑭的傳承機(jī)理和關(guān)鍵性影響因素及其影響規(guī)律。最后,探索了含稀土高爐渣二次資源在煉鋼過(guò)程中的直接合金化利用。研究結(jié)果表明:稀土鑭在鐵精礦中主要以氟碳鈰(鑭)礦(LaCO_3F)和獨(dú)居石(LaPO_4)兩種狀態(tài)存在。在燒結(jié)和球團(tuán)礦中主要以氧化鑭和未分解的獨(dú)居石兩種狀態(tài)存在。經(jīng)過(guò)高爐煉鐵后稀土鑭主要進(jìn)入到高爐渣中。鐵水中殘留的稀土鑭經(jīng)過(guò)轉(zhuǎn)爐吹煉后,全部變?yōu)檠趸镄问酱嬖诓⑸细∵M(jìn)入爐渣中。吹煉完成后鋼水經(jīng)過(guò)脫氧過(guò)程后,鋼水中的[La]有所升高,繼續(xù)在鋼水中往后傳承,最終以逐漸下降的趨勢(shì)直至凝固成坯,最終在連鑄坯中傳承的稀土鑭含量為0.1~1.1ppm。其中高爐煉鐵過(guò)程和轉(zhuǎn)爐吹煉完成后的脫氧過(guò)程決定了稀土鑭在鋼水中的傳承量是整個(gè)冶金流程中的關(guān)鍵性工藝過(guò)程。高爐煉鐵過(guò)程中,燒結(jié)和球團(tuán)礦中的稀土鑭均以氧化物的形式參與造渣,在熔渣中主要以硅氧四面體為基礎(chǔ)可以自由移動(dòng)的(La_2O_3)狀態(tài)參與渣、鐵反應(yīng),然后(La_2O_3)被碳元素逐漸脫氧,最終還原成LaC_2,部分LaC_2可以溶入到鐵水中,在鐵水中的[La]被鐵水中未能上浮的多孔狀石墨化的焦炭上的含氧官能團(tuán)吸附,最終以石墨相的形式存在于鐵水中,從而繼續(xù)往后續(xù)工藝過(guò)程傳承。稀土鑭在高爐煉鐵過(guò)程中往鐵水中的傳承量隨著堿度的提高而下降;隨著爐渣中稀土含量的提高而增加,而且效果最為顯著,為關(guān)鍵影響因素;爐內(nèi)溫度升高有助于還原反應(yīng)的進(jìn)行,傳承量隨之增加。經(jīng)過(guò)轉(zhuǎn)爐吹煉后,鋼水中的的鑭全部以氧化物形式存在,并上浮至爐渣中,從而使得稀土鑭難以往后傳承。在轉(zhuǎn)爐脫氧過(guò)程中鋼水中未完全上浮的鑭的氧化物可以被脫氧劑中的Al和Si還原成Al_(11)La_3和La_3Si_2中間化合物,以及被Ca還原成La,再溶入鋼水中繼續(xù)往后傳承。LF精煉工序中,保護(hù)渣中稀土鑭主要以硅氧四面體為基礎(chǔ)可以自由移動(dòng)的(La_2O_3)形式參與反應(yīng)。往保護(hù)渣中加入鋁粒后,爐渣中的(La_2O_3)可以被還原成(Ca_(0.8)La_(0.2))Si_2。LF精煉鋼水中的[La]的傳承主要受到爐渣中(FeO+MnO)的間接氧化行為所影響,熔渣中(FeO+MnO)含量越高,鑭在鋼水中越難傳承。增加LF精煉渣中(La_2O_3)的活度以及降低(FeO)和(MnO)活度,均有利于提高稀土鑭在鋼水中的傳承量。最顯著的影響因素就是熔渣中La_2O_3的含量、FeO和MnO的含量。高爐渣中的稀土元素可以被鋁逐步還原,首先鋁可以將高爐渣中的氧化硅還原成單質(zhì)硅,然后,硅作為還原劑可以將高爐渣中的鈣和稀土還原成(Ca_(0.8)RE_(0.2))Si_2,從而高爐渣可以在鋼水中進(jìn)行直接合金化。使用高爐渣進(jìn)行直接合金化時(shí),影響因素重要性排名為:還原劑量保護(hù)渣量取樣時(shí)間高爐渣量。其中還原劑的量和保護(hù)渣的量影響非常顯著,取樣時(shí)間和高爐渣的量影響顯著。
【圖文】:

示意圖,斷裂構(gòu)造,示意圖,白云鄂博


1.2.1白云鄂博礦的形成逡逑白云鄂博鐵礦床地處華北陸塊北緣,地跨華北地塊及內(nèi)蒙海西地塊兩大構(gòu)逡逑造單元,之間被白云鄂博北面的烏蘭寶力格深大斷裂所隔開(kāi)(圖1.1所示),以北逡逑為內(nèi)蒙海西地槽區(qū)。它是全世界最大的輕稀土礦床,其輕稀土儲(chǔ)量占全球總儲(chǔ)逡逑量的50%左右,該礦床的鈮儲(chǔ)量位居世界第二,且又是一個(gè)大型的鐵礦。該礦逡逑床的地質(zhì)歷史復(fù)雜,從地層沉積至今經(jīng)歷了至少11次的地質(zhì)事件。自從1927逡逑年丁道衡先生發(fā)現(xiàn)該礦床以來(lái),已經(jīng)展開(kāi)了大量的地質(zhì)、勘探、礦物學(xué)、地球逡逑化學(xué)和地質(zhì)年代學(xué)工作,取得了顯著的成果逡逑士.邋-一一逡逑/邐[10中摹逡逑/邐(S^l邋KV.S逡逑viorao-邐\inroo,邐邐逡逑圖1.1白云鄂博地區(qū)斷裂構(gòu)造示意圖逡逑Fig.邋1.1邋Schematic邋diagram邋of邋fault邋structure邋in邋bayan邋ebo邋area逡逑尤其是在何作霖先生等發(fā)現(xiàn)稀土和鈮礦物后,吸引了國(guó)內(nèi)外許多學(xué)者及地逡逑質(zhì)學(xué)家對(duì)其形成的原因進(jìn)行了大量的研宄。前人對(duì)于白云巖成因的認(rèn)識(shí)存在嚴(yán)逡逑重分歧。導(dǎo)致人們得出不同認(rèn)識(shí)的關(guān)鍵現(xiàn)象是賦礦白云巖具有紋層狀構(gòu)造

白云鄂博稀土礦,稀土配分


Fig.邋1.2邋Rare邋earth邋distribution邋of邋bayan邋obo邋mine逡逑業(yè)上具有直接利用價(jià)值的則主要是氟碳鈰礦和獨(dú)居石,同一種元若干種不同的礦物中,礦石的類型較多,嵌布的粒度較細(xì),礦物切,礦石中有大約90%以上的稀土元素存在于獨(dú)立的礦物中,的稀土元素則分布在鐵礦物和螢石中。由于稀土礦物的可浮性與石、重晶石和螢石等相近,另外磁性與赤鐵礦、鈉輝石和鈉閃石與鐵礦物和重晶石相近,,因而選別分離稀土礦物的難度極大[25]。因云鄂博鐵礦作為鐵前原料時(shí),其中一部分的稀土元素會(huì)隨著鐵礦工序中。逡逑云鄂博礦應(yīng)用現(xiàn)狀逡逑鄂博礦自發(fā)現(xiàn)和開(kāi)采以來(lái),一直以鐵礦需求量定產(chǎn),原礦石年開(kāi)到千萬(wàn)噸級(jí),主東礦己經(jīng)開(kāi)采過(guò)半。白云鄂博鐵礦基本不生產(chǎn)專
【學(xué)位授予單位】:上海大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【學(xué)位授予年份】:2019
【分類號(hào)】:TF4

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