采用高效液相色譜和三重四極桿線性離子阱質(zhì)譜聯(lián)用,優(yōu)化了相關(guān)分析參數(shù),建立了3種目標(biāo)有機示蹤物左旋葡聚糖、甘露聚糖及半乳聚糖直接檢測的快速分析方法。研究結(jié)果表明,在流動相氨水濃度為0.0005%（w/V）、流速0.35 mL/min、柱溫箱溫度45℃和負離子模式條件下,左旋葡聚糖、甘露聚糖及半乳聚糖的線性范圍為0.01¹.00 mg/L（R²>0.999）,檢出限分別為1.8、5.8和9.5μg/L。本方法可應(yīng)用于外場采樣點所采集的氣溶膠樣品的測試,實現(xiàn)了大氣氣溶膠中生物質(zhì)有機示蹤物的快速、準(zhǔn)確、靈敏檢測。 

【文章來源】：分析化學(xué). 2018,46(09)北大核心EISCICSCD

【文章頁數(shù)】：6 頁

【部分圖文】：

半乳聚糖和左旋葡聚糖峰值信號的影響圖2流動相流速對3種目標(biāo)示蹤物峰值的影響Fig．2Effectofflowrateonpeakintensitiesof

旋葡聚糖峰值信號的影響Fig．1Optimizationofconcentrationofammoniainmobilephaseforanalysisofmannosan，galactosanandlevoglucosan圖2流動相流速對3種目標(biāo)示蹤物峰值的影響Fig．2Effectofflowrateonpeakintensitiesofmannosan，galactosanandlevoglucosanMA1分析柱耐受溫度為4℃～50℃，為確保柱子的柱效，長時間使用柱子時，柱溫以不超過其最高溫度的90%為宜。柱溫越高，樣品保留時間越短，峰形越窄，峰的響應(yīng)值越高�？疾熘鶞貫�25、30、35、40及45℃時的分離情況。如圖3所示，當(dāng)柱溫低于35℃時，甘露聚糖和半乳聚糖未得到良好分離，且這兩種物質(zhì)擁有相同的母子離子對，不能用提取不同母子離子對的方式分別進行定量分析。左旋葡聚糖在柱溫為40℃時峰值最高，而其它兩種目標(biāo)物在柱溫為45℃時峰值最高，由于這兩種化合物在空氣中的濃度明顯圖3柱溫箱溫度變化對3種目標(biāo)示蹤物峰值的影響Fig．3Effectofcolumntemperatureonpeakintensitiesofmannosan，galactosanandlevoglucosan低于左旋葡聚糖，因此，為了能使所有待測物都能在較低濃度的情況下得到檢測，柱溫選擇45℃。3．3質(zhì)譜參數(shù)的優(yōu)化采用質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測(MＲM)模式，結(jié)合優(yōu)化后的液相色譜參數(shù)確定初步的LC-MＲM方法。設(shè)定只有m/z160．9和m/z182．0的母離子(表1)能通過一級質(zhì)譜(MS1/Q1)進入碰撞室(q2)，設(shè)定在碰撞室被打碎的碎片子離子中m/z101．0、m/z113．0和m/z129．0等特征子離子(見表1)能通過二級質(zhì)譜(MS2/Q3)并被最后的檢測器檢測;相同的母-子離子對的化合物參數(shù)相同。最后選擇豐度最高的母-子離子組合進行定量分析，其它母-

Galactosan甘露醇-1-13CMannitol-1-13C160．9101．0!45!2．2!9!15!1．7160．9113．0!42!2．0!6!13!2．2160．9101．0!45!2．2!9!15!1．7160．9129．0!38!3．2!6!13!2．2160．9101．0!45!2．2!9!15!1．7160．9113．0!42!2．3!12!17!1．7182．059．0!38!3．0!10!30!1．2182．071．0!38!2．2!10!30!1．2182．089．1!35!2．0!15!20!1．5182．0101．0!35!2．0!15!20!1．23．4特征離子色譜圖采用上述建立的高效液相色譜-質(zhì)譜方法對3種目標(biāo)示蹤物和內(nèi)標(biāo)物甘露醇-1-13C的標(biāo)準(zhǔn)樣品進行圖43種有機示蹤物和內(nèi)標(biāo)物甘露醇-1-13C的液質(zhì)聯(lián)用特征母子離子色譜圖Fig．4HPLC-MS/MSchromatogramof3kindsoforganictracersandinternalstandardmannitol-1-13C檢測，它們的特征離子色譜圖見圖4。3種目標(biāo)化合物得到了良好的分離，甘露聚糖和甘露醇-1-13C有部分重疊，但由于這兩種物質(zhì)擁有不同的母-子離子對，因此，各離子對可分別從圖中提取，進行定量分析。3．5方法分析性能目標(biāo)有機示蹤物的檢出限、校準(zhǔn)曲線濃度范圍、線性系數(shù)及回收率、重復(fù)率見表3。方法檢出限(LOD)定義為信噪比≥3時的化合物濃度。萃取液中的檢出限濃度同時換算為在空氣中的24h日均濃度。如表3所示，萃取液中檢出限介于1．8μg/L(左旋葡聚糖)和9．5μg/L(半乳聚糖)之間，換算為大流量采樣器采集的空氣中的日均濃度為0．2～1．2ng/m3，中流量采樣器采集的空氣中的日均濃度為0．4～2．0ng/m3，都低于相關(guān)參考文獻中的檢出限［14～18］，說明與其它的檢測方法相比，本方法對于較低濃度(ng/m3級)的示蹤物有很好的檢測效果。表


本文編號：3376183