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改性ZSM-5分子篩催化熱解生物質(zhì)研究

發(fā)布時(shí)間:2020-05-28 12:07
【摘要】:隨著化石資源的枯竭,主要產(chǎn)自于石化行業(yè)的芳烴和烯烴越來(lái)越難以滿足市場(chǎng)需求。生物質(zhì)產(chǎn)量豐富,,價(jià)格低廉,被認(rèn)為是生產(chǎn)可再生化學(xué)品的最有吸引力的原料。在眾多的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化技術(shù)中,催化快速熱解技術(shù)可以將生物質(zhì)直接轉(zhuǎn)化為芳烴和烯烴等石油化工產(chǎn)品,因此被認(rèn)為是一種極具潛力的技術(shù)。 以傳統(tǒng)ZSM-5分子篩為載體,通過(guò)浸漬法負(fù)載硼元素改性ZSM-5。此外,通過(guò)Zn元素和NaOH堿溶液處理制備介孔Zn改性Zn/ZSM-5雙功能復(fù)合分子篩。選用X射線衍射,N2-吸附脫附和吡啶紅外等方法對(duì)催化劑的酸性和結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。在居里點(diǎn)熱解儀和Pyroprobe5200熱解儀上研究改性分子篩對(duì)生物質(zhì)催化熱解反應(yīng)的催化性能。 ZSM-5分子篩通過(guò)硼元素負(fù)載改性之后,其酸性降低,同時(shí)孔徑減小。當(dāng)硼負(fù)載量為1%時(shí),ZSM-5在纖維素催化熱解中保持了較高的催化活性,促進(jìn)了高附加值單環(huán)芳烴的產(chǎn)生,降低了多環(huán)芳烴的產(chǎn)率。纖維素和低密度聚乙烯(LDPE)共催化熱解表現(xiàn)出顯著的協(xié)同作用,進(jìn)一步優(yōu)化了產(chǎn)物分布。當(dāng)纖維素與LDPE以4:1比例混合共催化熱解時(shí),與ZSM-5單獨(dú)催化熱解纖維素相比,單環(huán)芳烴產(chǎn)率從20.0%提高至24.6%,而多環(huán)芳烴的產(chǎn)率則從11.3%下降到6.0%。除此之外,對(duì)二甲苯的產(chǎn)率和選擇性分別從2.23%和47.9%上升到5.57%和75.2%。在生物質(zhì)催化快速熱解中,硼改性ZSM-5和添加塑料共進(jìn)料均有利于優(yōu)化產(chǎn)物分布。 通過(guò)Zn元素和堿處理改性之后,ZSM-5分子篩Br nsted酸酸量下降,Lewis酸酸量上升。在櫸木和LDPE共催化快速熱解中,改性分子篩顯著提高了石油化學(xué)品的產(chǎn)率。與ZSM-5相比,介孔Zn/ZSM-5將共熱解產(chǎn)物中高附加值單環(huán)芳烴和烯烴的產(chǎn)率提高了24.3%,同時(shí)抑制了50.8%的多環(huán)芳烴的產(chǎn)生。這主要?dú)w因于介孔Zn/ZSM-5增強(qiáng)了催化劑的擴(kuò)散性能和脫氫活性。這一結(jié)果表明,在生物質(zhì)和塑料共催化快速熱解中,嚴(yán)格控制脫硅和Zn浸漬改性ZSM-5分子篩有利于提高轉(zhuǎn)化效率和優(yōu)化產(chǎn)物分布。 本論文研究表明,在生物質(zhì)催化快速熱解中,硼元素、鋅元素以及堿處理和Zn復(fù)合改性改變了分子篩的酸性和孔徑大小,是一種簡(jiǎn)易可行的改變產(chǎn)物分布和提高高價(jià)值產(chǎn)物產(chǎn)率的方法。
【圖文】:

過(guò)程圖,多相催化,空間限制,過(guò)程


些精密的化[28]。沸[29]。沸石的結(jié)構(gòu)通過(guò)沸石是具有石分子篩是圖 1-1過(guò)空間限制可有晶體結(jié)構(gòu)是最常見(jiàn)的擇1 多相催化過(guò)可以區(qū)別特的硅鋁分子擇形催化劑過(guò)程[27]特定的產(chǎn)物子篩,具有劑,廣泛應(yīng)用和反應(yīng)物,有開(kāi)放的孔道用于石油化這種現(xiàn)道結(jié)構(gòu)和化工行業(yè)。

纖程,催化劑,催速,熱劑


定了1.5.2在催化快速了產(chǎn)物的構(gòu)成2 生物質(zhì)催速熱解過(guò)程成和收率[34圖 1-2 纖程中,催化劑4-36]。纖維素催化熱劑起著決定熱解機(jī)理[33]定性作用,因?yàn)榇呋瘎﹦┑男再|(zhì)直直接決
【學(xué)位授予單位】:清華大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2014
【分類號(hào)】:TK6

【參考文獻(xiàn)】

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1 陸強(qiáng);生物質(zhì)選擇性熱解液化的研究[D];中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué);2010年



本文編號(hào):2685219

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