工業(yè)膠原腸衣的濕法制備過(guò)程中,通常將管狀膠團(tuán)浸泡于甘油溶液中進(jìn)行塑化。甘油（Gly）作為一種增塑劑,能夠提高膠原膜的延展性。目前工業(yè)中除了使用純甘油溶液塑化外,甘油與羧甲基纖維素鈉（CMC）的混合溶液也應(yīng)用于膠原腸衣的塑化過(guò)程。然而,目前這種混合塑化對(duì)膜性能的影響規(guī)律和機(jī)制還不清晰,包括混合成分對(duì)吸附含量的影響,及其與膠原膜性能的關(guān)系。因此本文將水洗后的膠團(tuán)浸泡在甘油及CMC的混合溶液中,考察所成膠原膜的組成及物理化學(xué)性質(zhì),并分析CMC浸泡對(duì)膠原纖維和膠團(tuán)結(jié)構(gòu)的影響機(jī)制;同時(shí),為改善膠原膜的弱濕拉缺陷,考察海藻酸鈣對(duì)膠原膜濕拉性質(zhì)的影響。主要結(jié)果如下:（1）膠原膜中CMC和甘油吸附量的相互影響關(guān)系。通過(guò)考察不同CMC、甘油濃度的塑化液浸泡后,膠原膜中二者的最終含量,分析濃度及塑化成分對(duì)最終含量的影響作用。結(jié)果發(fā)現(xiàn),CMC能夠降低膜中甘油含量,相較于4%（w/v）的純甘油溶液浸泡后膠原膜,0.5%（w/v）CMC和4%（w/v）甘油混合溶液浸泡后,甘油含量減少了50%;（2）混合塑化對(duì)膠原膜結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的影響。與未塑化樣品相比,純CMC浸泡能夠提高干態(tài)膠原膜的力學(xué)性質(zhì)（50.69 MPa<... 

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濕法膠原腸衣的實(shí)驗(yàn)室制備流程

江南大學(xué)碩士學(xué)位論文4凝膠也存在壓縮水凝膠的可能性，在1981年首次被布羅查德發(fā)現(xiàn)[25]，隨后理論和實(shí)驗(yàn)都進(jìn)行了研究[29]，當(dāng)能夠穿透凝膠的聚合物的鏈較長(zhǎng)時(shí)，能夠屏蔽聚合物網(wǎng)絡(luò)單體之間的排斥作用，表現(xiàn)為水凝膠的壓縮。然而，當(dāng)能夠穿透凝膠的聚合物的鏈較短時(shí)，則不能屏蔽聚合物網(wǎng)絡(luò)單體之間的排斥作用，不能使水凝膠壓縮。圖1-2聚合物溶液中的凝膠壓縮（a圖[27]，b圖[28]）Fig.1-2Gelcompressioninpolymersolution1.2.3膠原纖維在聚電解質(zhì)溶液中的壓縮聚合物溶液除了能夠壓縮水凝膠，促使水凝膠網(wǎng)絡(luò)空間內(nèi)的水分流出外，文獻(xiàn)報(bào)道其也能夠使膠原纖維發(fā)生收縮。膠原纖維具有較好的持水能力[30]，天然肌腱的含水率為62.5%[31]，膠原纖維在天然水合狀態(tài)下，水分子與不同三股螺旋中肽鏈內(nèi)的氧原子結(jié)合，形成半網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)，圍繞并連接晶格中的螺旋結(jié)構(gòu)[32]。因此，水對(duì)于維持膠原纖維的結(jié)構(gòu)及穩(wěn)定性起著重要的作用[33]。目前針對(duì)膠原纖維的脫水收縮研究主要集中在干燥過(guò)程，即將膠原纖維置于低濕環(huán)境中脫水，研究表明干燥導(dǎo)致纖維內(nèi)部部分膠原鏈的分子取向發(fā)生變化[34-35]。然而，在膠原仿生礦化領(lǐng)域，涉及膠原纖維在礦化溶液中的脫水現(xiàn)象，即礦化物質(zhì)能夠取代膠原纖維中的水[36-37]。在天然骨的形成過(guò)程中，成骨細(xì)胞能夠分泌非膠原蛋白，穩(wěn)定礦化物質(zhì)，進(jìn)而促進(jìn)礦化物質(zhì)在膠原纖維內(nèi)部沉積并礦化，說(shuō)明非膠原蛋白是生物礦化中的重要因素之一[38]。研究表明，骨衍蛋白、骨黏連蛋白等酸性非膠原蛋白能夠通過(guò)靜電吸附、疏水相互作用及范德華力與膠原纖維結(jié)合，同時(shí)，這類(lèi)非膠原蛋白的酸性片段能夠吸附鈣離子，進(jìn)而促進(jìn)礦化物質(zhì)在膠原纖維表面礦化[39]。然而，膠原纖維與非膠原蛋白的庫(kù)侖力作用只提供了將礦化物質(zhì)吸附到

1緒論5出，這個(gè)過(guò)程提供了磷酸鈣替換膠原內(nèi)部水分的動(dòng)力，促進(jìn)磷酸鈣向膠原纖維內(nèi)部遷移，使磷酸鈣沉積在纖維內(nèi)部并促進(jìn)纖維內(nèi)礦化[42]。圖1-3聚合物溶液壓縮膠原纖維[42]Fig.1-3Collagenfibercompressioninpolymersolution1.2.4膠原纖維的半滲透性膠原纖維是由膠原分子組成的水不溶性大分子，具有典型的三股螺旋結(jié)構(gòu)[43-44]。膠原分子相互纏繞形成微纖維，微纖維通過(guò)聚集形成膠原纖維，隨后膠原纖維通過(guò)進(jìn)一步自聚集、分子間交聯(lián)，在水合多糖基質(zhì)的包裹下形成膠原纖維束，構(gòu)成一個(gè)強(qiáng)大的網(wǎng)絡(luò)，為動(dòng)物組織提供支持[45-46]。在水合膠原纖維中，膠原分子自聚集形成的結(jié)構(gòu)具有不同的尺寸[47]，如圖1-4所示，因此，聚合物的分子量是其能否進(jìn)入膠原纖維內(nèi)部的影響因素。圖1-4膠原纖維結(jié)構(gòu)及尺寸Fig.1-4StructureandsizeofcollagenfiberPrice[48]證實(shí)了膠原纖維具有半透膜的性質(zhì)，當(dāng)分子的相對(duì)分子質(zhì)量小于6000時(shí)，其可以自由進(jìn)入膠原纖維的內(nèi)部間隙，然而，當(dāng)相對(duì)分子質(zhì)量大于40000時(shí)，分子則無(wú)法進(jìn)入膠原纖維的內(nèi)部間隙，而位于二者分子量之間的分子，可以達(dá)到部分內(nèi)部間隙。鄒祥龍[49-50]在研究不同尺度結(jié)構(gòu)的皮膠原纖維中聚丙烯酸的作用時(shí)，說(shuō)明了由于皮革孔交聯(lián)的膠原分子水1μm~10μm100nm10nm微纖維間隙細(xì)纖維濕膠原

【參考文獻(xiàn)】：
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