在煙草的生產(chǎn)加工環(huán)節(jié),施用化學(xué)農(nóng)藥是防治病蟲害、保證產(chǎn)量的有效手段,由于化學(xué)農(nóng)藥使用過程中的不規(guī)范用藥以及違禁藥物的偷用等,造成農(nóng)藥殘留問題依然嚴(yán)重,嚴(yán)重影響煙草制品的安全性,并成為煙草全球貿(mào)易的重要控制因素。煙草樣品基質(zhì)復(fù)雜,干擾物質(zhì)多,方法開發(fā)難度大,傳統(tǒng)的檢測方法選擇性單一,程序繁瑣,處理效率較低,難以滿足大批量、多項目的檢測工作要求,因此,開發(fā)煙草農(nóng)藥多殘留的快速篩查和準(zhǔn)確分析方法具有十分重要的意義,是煙草安全性控制監(jiān)管的重要一環(huán)。本文采用Cleanert Nano微固相萃取(micro solid phase extraction,μ-SPE)凈化柱,結(jié)合氣相色譜-四極桿飛行時間質(zhì)譜(gas chromatography-quadrupole time-of-flight mass spectrometry,GC-QTOF),建立了快速、準(zhǔn)確的煙草農(nóng)藥多殘留篩查確證體系,適用于煙草中農(nóng)藥多殘留的快速分析。為煙草質(zhì)量安全監(jiān)控提供了快速定性確證的技術(shù)支持,為煙草農(nóng)藥殘留風(fēng)險評估提供了方法根據(jù)。主要研究結(jié)果如下:1.以184種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品為研究材料,TOF掃描模式下分別采集各農(nóng)藥的全掃描質(zhì)譜信息,結(jié)合PCDL數(shù)據(jù)庫軟件建立了184種農(nóng)藥的GC-QTOF/MS的精確質(zhì)量數(shù)據(jù)庫,包含名稱,保留時間,質(zhì)譜圖等信息。2.采用響應(yīng)面實驗法,優(yōu)化了μ-SPE方法的提取和凈化條件,其中包含溶劑類型的選擇和溶劑用量,水的用量及凈化用量等。實驗最終選擇無水條件下,15 mL乙腈進(jìn)行提取,1 mL上清液進(jìn)行凈化。在0.05、0.25、0.5μg/g的添加濃度下,除二溴氯丙烷等九種農(nóng)藥外,平均添加回收率為62.05~122.19%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.03~14.92%。通過本方法與傳統(tǒng)方法的對比分析,本方法在保證處理效率的同時,大部分農(nóng)藥具有較好的回收率和精密度,可實現(xiàn)快速高通量檢測煙草中的農(nóng)藥殘留。3.基于氣相色譜-四極桿飛行時間質(zhì)譜結(jié)合Workflow篩查軟件,建立了煙草中184種農(nóng)藥殘留篩查確證體系,確定了方法中各農(nóng)藥的篩查限。該方法的樣品平均處理時間為10 min,71.74%的農(nóng)藥篩查限小于0.05μg/g,92.34%的農(nóng)藥篩查限小于0.1μg/g。可實現(xiàn)對煙草樣品的快速自動化篩查,假陽性低,為煙草農(nóng)藥殘留的快速篩查提供相關(guān)技術(shù)支持。
【學(xué)位單位】：中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位年份】：2019
【中圖分類】：O657.63;TS47
【部分圖文】：

學(xué)院碩士學(xué)位論文 第一而將待測物洗脫出來（朱英月，2015）。MSPD 方法操作簡單，省去了組織勻步驟，在縮短前處理處理時間的同時，有效減少了待測物的損失，保證了回收性（盧蕾，2012）。林建等（2011）建立了 MSPD 法測定蔬菜中六六六和滴滴方法，萃取吸附劑為弗羅里硅土，將吸附劑與樣品及無水硫酸鈉混合充分研磨溶劑淋洗填充柱，洗脫液濃縮后經(jīng) GC-MS 分析。農(nóng)藥殘留的平均回收率為 76.5偏差為 2.23~7.23%，檢測限為 0.0013~0.0018 μg/g，但該方法由于淋洗后需旋。除上述樣品前處理方法外，基于傳統(tǒng)液液萃取及上述 SPE、SPME 技術(shù)，又速和溶劑用量少的前處理技術(shù)，如液相微萃取技術(shù)以及攪拌棒吸附萃�。╯tirB，SBSE）等。究采用的新型 μ-SPE 裝置，將改性的 MWCNT 裝入兩個多孔的濾芯中，多孔少了吸附劑的損失，并且起到過濾器的作用，排除了外來物質(zhì)的提取。特殊官NTs 的表面，大大提高了色素，脂肪酸和其他干擾物的選擇性。大的比表面積結(jié)構(gòu)增加了承載能力。通過表面失活技術(shù)，控制了材料對分析物的過度吸附，回收。μ-SPE 柱的示意圖如圖 1.1 所示。

圖 2.1 空白基質(zhì)提取液對比Fig 2.1 Comparison of blank matrix子流圖包含了掃描范圍 50~500 m/z 內(nèi)的全部樣品化合物信息，通過總離子流反映出方法凈化效果的差異�？瞻谉煵輼悠贩謩e經(jīng) μ-SPE 和 QuEChERS 方流圖如圖 2.2 所示。從圖中可以看出，與 QuEChERS 前處理方法相比，μ-SP基質(zhì)溶液的基線總體較低，溶液的顏色也較淺，說明 μ-SPE 去除雜質(zhì)干擾S 強(qiáng)，尤其是一些生物堿類組分，如煙堿、二烯煙堿等，此外 μ-SPE 對于煙巨豆三烯酮-1-4 的去除能力也較強(qiáng)，經(jīng)處理后溶液中僅含少量的巨豆三烯酮西柏三烯二醇類成分的去除效果相差不大。總體而言，μ-SPE 具有更好的凈氣成分的效果，去除色素的能力也較強(qiáng)，同時具有步驟少，操作簡單的特點的優(yōu)良前處理方法。

圖 2.1 空白基質(zhì)提取液對比Fig 2.1 Comparison of blank matrix總離子流圖包含了掃描范圍 50~500 m/z 內(nèi)的全部樣品化合物信息，通過總離子流圖對比，可以直觀的反映出方法凈化效果的差異。空白煙草樣品分別經(jīng) μ-SPE 和 QuEChERS 方法提取后得到總離子流圖如圖 2.2 所示。從圖中可以看出，與 QuEChERS 前處理方法相比，μ-SPE 方法處理后的空白基質(zhì)溶液的基線總體較低，溶液的顏色也較淺，說明 μ-SPE 去除雜質(zhì)干擾的能力要比QuEChERS 強(qiáng)，尤其是一些生物堿類組分，如煙堿、二烯煙堿等，此外 μ-SPE 對于煙草中重要的香氣成分巨豆三烯酮-1-4 的去除能力也較強(qiáng)，經(jīng)處理后溶液中僅含少量的巨豆三烯酮。兩種凈化方式對于西柏三烯二醇類成分的去除效果相差不大�？傮w而言，μ-SPE 具有更好的凈化生物堿類和部分香氣成分的效果，去除色素的能力也較強(qiáng)，同時具有步驟少，操作簡單的特點，是適用于快速檢測的優(yōu)良前處理方法。
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本文編號：2867912