香料不僅氣味芬芳而且具有抗菌和抗氧化多種功效,可廣泛應(yīng)用于日常生活中。但其自身不穩(wěn)定、易揮發(fā)、易氧化,在一定程度上限制了其在復(fù)雜環(huán)境中的應(yīng)用。環(huán)境響應(yīng)性膠囊可使所包覆的物質(zhì)在不同外界條件刺激下進(jìn)行釋放,為香料在復(fù)雜環(huán)境中的可控釋放提供了機(jī)遇。本課題基于乳液模板法,分別通過(guò)界面聚合法和Pickering乳液聚合法制備多重環(huán)境響應(yīng)性香料膠囊,并對(duì)其性能展開(kāi)研究。具體研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下:（1）以二甲基二乙氧基硅烷（DMDES）水解縮合產(chǎn)物增溶芳樟醇形成的乳液為模板（lal@HCDS）,通過(guò)沉淀聚合法使溫敏單體N-乙烯基己內(nèi)酰胺（VCL）在液滴表面聚合制備具溫度/氧化還原響應(yīng)香料（lal-HS-PVCL）膠囊。通過(guò)透射電鏡（TEM）、掃描電鏡（SEM）、紅外光譜（FTIR）及熱重分析儀（TGA）對(duì)香料膠囊的形貌和性能進(jìn)行表征。當(dāng)采用VCL,制備得到平均粒徑為1.4μm,負(fù)載率為50.41%的lal-HS-PVCL。當(dāng)環(huán)境溫度37°C,谷胱甘肽（GSH）濃度為20 m M時(shí),lal-HS-PVCL的香料釋放率增加了40%,證實(shí)該lal-HS-PVCL具有良好的溫度和氧化還原響應(yīng)性。采用2,2-二... 

【文章來(lái)源】：上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)上海市

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

PNIPAM-SiO2制備示意圖

ü?鶻諏街止柰榍扒?宓哪Χ?戎票噶肆＞段?2.1-88.5nm不等的S-MON并負(fù)載DOX。隨后通過(guò)β-環(huán)糊精的主客體相互作用在DOX@S-MON表面介孔處進(jìn)行封端。當(dāng)封端劑為pH惰性的金剛烷時(shí)，體系中主要依靠席夫堿斷裂使載體降解的作用釋放DOX，因此pH小于6時(shí)72h后DOX釋放率僅為80%。而當(dāng)封端劑為pH響應(yīng)的苯并吡唑時(shí)，相同釋放條件下封端的pH響應(yīng)及席夫堿斷裂共同作用使得72h后DOX幾乎釋放完全。此外還可通過(guò)調(diào)節(jié)pH以影響載體中物質(zhì)的質(zhì)子化/脫質(zhì)子化平衡從而改變載體中各部分所帶電性，進(jìn)一步改變載體內(nèi)相互作用力使負(fù)載物得到釋放。如圖1.2所示，Liao等[41]通過(guò)酰胺縮合反應(yīng)以透明質(zhì)酸及DOX為單體制備了雙親大分子結(jié)合物，其中DOX通過(guò)肼鍵與透明質(zhì)酸連接。該雙親大分子結(jié)合物可在水溶液中自組裝為以DOX為核，透明質(zhì)酸為殼的核殼結(jié)構(gòu)納米顆粒，粒徑為167-220nm。當(dāng)pH為5時(shí)，肼鍵斷裂使載體結(jié)構(gòu)松散造成DOX突釋，6h釋放率即達(dá)40%。除上述典型pH響應(yīng)控釋機(jī)制外，一些物質(zhì)獨(dú)特的自身性質(zhì)也具備這一響應(yīng)特征。如多酚類物質(zhì)，多酚類物質(zhì)富含羥基可在堿性條件下發(fā)生自氧化并聚合，且該類聚合物通常具有一定黏附性，可輕易附著于物體表面形成殼層，而該聚合物在酸性條件下會(huì)發(fā)生分解，這為其用于響應(yīng)控釋提供了良好的契機(jī)。Bose等人[42]以空心粘土納米管（HNT）負(fù)載吐溫-80并利用其表面羥基吸附單寧酸（TA），隨后加入FeCl3·6H2O在納米管表面形成MPN，表面的MPN在堿性條件下保持穩(wěn)定狀態(tài)，而在酸性條件下由于羥基發(fā)生質(zhì)子化導(dǎo)致MPN發(fā)生降解使HNT內(nèi)部負(fù)載的吐溫-80釋放并用于海上原油泄露處理。圖1.2透明質(zhì)酸-DOX納米顆粒的制備示意圖Fig.1.2Schemeticofhyaluronicacid-DOXnanoparticles1.2.3酶/光響應(yīng)控釋技術(shù)酶和光響應(yīng)是相對(duì)來(lái)說(shuō)較為新穎的環(huán)境響應(yīng)體系

第6頁(yè)上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)碩士學(xué)位論文圖1.3鹽響應(yīng)聚電解質(zhì)微膠囊的制備示意圖Fig.1.3Preparationofsalt-responsivepolyelectrolytemicrocapsules1.2.6多重響應(yīng)控釋技術(shù)pH、熱、光和酶等作為單一因素，都可實(shí)現(xiàn)刺激響應(yīng)。但實(shí)際應(yīng)用中面臨的環(huán)境復(fù)雜，通常會(huì)有多重因素共同作用，這就需要多重響應(yīng)控釋技術(shù)為其提供解決思路。多重響應(yīng)控釋的實(shí)現(xiàn)主要通過(guò)兩種途徑：一方面可通過(guò)可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移（RAFT）聚合[55]和原子轉(zhuǎn)移自由基（ATRP）聚合[56]及其他不同手段將具有不同響應(yīng)性的單體共聚制備具有多重響應(yīng)性的嵌段共聚物，使其能夠通過(guò)靜電或其他鍵合作用進(jìn)一步自組裝形成載體進(jìn)而實(shí)現(xiàn)多重響應(yīng)控釋[57]。另一方面，也可將具有不同響應(yīng)性的組分通過(guò)接枝或其他手段與不含響應(yīng)性的載體作用從而賦予其響應(yīng)性。AndrewsAhiabu等[58]利用自由基聚合法將NIPAM與丙烯酸類單體共聚制備具有熱-pH雙重響應(yīng)水凝膠。NIPAM是一種典型的溫度響應(yīng)材料，丙烯酸類聚合物均具有pH響應(yīng)，pKa范圍為4.25-7.4。當(dāng)外界pH在該聚合物pKa附近變化時(shí)，聚合物中的羧基會(huì)發(fā)生質(zhì)子化或脫質(zhì)子的過(guò)程，NIPAM中所帶N+通過(guò)靜電作用與COO-進(jìn)行結(jié)合形成凝膠。通過(guò)改變pH影響聚合物間的靜電作用導(dǎo)致載體解離釋放出負(fù)載物。Zhu等人[59]首先通過(guò)多步法將胱氨酸接入多巴胺中形成Cy-DA，隨后在堿性條件下使Cy-DA在負(fù)載了DOX的介孔二氧化硅表面形成涂層。其中胱氨酸中的二硫鍵可在GSH作用下斷裂，而同時(shí)胃蛋白酶會(huì)水解胱氨酸中的酰胺鍵，因此該載體具備酶/GSH雙重響應(yīng)性。1.3環(huán)境響應(yīng)性香料膠囊的研究現(xiàn)狀目前，環(huán)境響應(yīng)控釋技術(shù)雖多用于藥物控釋，但其負(fù)載或包埋機(jī)制對(duì)于香料香精來(lái)

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]直鏈淀粉薄荷酮微膠囊的制備、表征及應(yīng)用[J]. 馮濤,榮志偉.  上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2012(04)



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