【摘要】：果蔬從采摘到售出過程中極易發(fā)生褐變,這嚴重影響了果農、菜農的經濟效益。而導致果蔬酶促褐變的關鍵酶是多酚氧化酶(酪氨酸酶(EC 1.14.18.1,tyrosinase)),因此人們不斷研究控制褐變的方法,其間離不開評價褐變度的方法。因此尋找建立有效的評價褐變度的方法具有重要意義。多金屬氧酸鹽(polyoxometalates,POMs)因其結構的多樣性和穩(wěn)定性,使其擁有優(yōu)越的氧化還原性質,在催化、電化學等領域有著廣泛的應用,同時多金屬氧酸鹽具有極好的電子轉移能力被廣泛應用于制備檢測物質含量的傳感器。因而將多金屬氧酸鹽制備成檢測酪氨酸酶的傳感器,從而監(jiān)測果蔬的褐變情況,對果蔬的品質進行評價具有重要意義。本文的研究將為建立新型的檢測酪氨酸酶含量從而評價果蔬褐變情況的方法提供理論與實驗依據。本文的主要研究內容和結果如下:(1)合成和表征了PMo_(11)Ni,PMo_(11)Co,PMo_(11)Mn,PMo_(11)Zn四種過渡金屬取代磷鉬酸鹽,并研究了4種化合物及其母體PMo_(12)對酪氨酸酶的電化學傳感,結果表明:五種化合物均具有較好的檢測效果,其中PMo_(11)Ni最優(yōu),PMo_(11)Mn次之,均優(yōu)于母體PMo_(12),而PMo_(11)Co最差。PMo_(11)Ni溶液催化酪氨酸酶的計時安培曲線表明在0.0014 mg·mL~(-1)-0.0103mg·mL~(-1)范圍內的線性曲線為I=297.3c-0.802,R~2=0.9993,最低檢測限達到1.923*10~(-4)mg·mL~(-1),靈敏度為297.3μA·mL·mg~(-1)。(2)研究了吸附法修飾磷鉬酸玻碳電極在不同支持電解質支持下、不同掃速掃描下的修飾效果,并在不同支持電解質下催化不同濃度酪氨酸酶,研究了修飾電極對酪氨酸酶的電化學傳感,結果表明:以超純水為支持電解質的效果最差,以0.1 mol·L~-11 H_2SO_4溶液支持下的效果最佳。且該電化學反應過程有質子的參與,屬于表面控制過程。以硫酸硫酸鈉混合溶液(2:8)作為支持電解質,響應電流與酪氨酸酶的加入量呈現良好的線性關系,以峰Ⅳ為例得線性關系為I(Ⅳ)=0.8631c-0.083,R~2=0.9985,檢出限(S/N=3)為0.0059mg·mL~(-1)。對酪氨酸酶溶液進行連續(xù)催化未能得到明顯的氧化還原峰。(3)通過層層組裝技術,制得多酸修飾電極[(PEI/PSS/PAH)(PMo_(12)/PAH)_n]與[PAH(PMo_(12)/PAH)_n],并研究了兩種修飾電極的電化學行為以及對酪氨酸酶的催化效果,研究結果表明:[PAH(PMo_(12)/PAH)_n]多層復合膜修飾電極比[(PEI/PSS/PAH)(PMo_(12)/PAH)_n]多層復合膜修飾電極循環(huán)伏安圖的氧化還原峰更為典型;當修飾多酸層數為9層時修飾效果最佳;Φ5 mm修飾電極比Φ2 mm的電極電化學行為更優(yōu)良;以(0.1 mol·L~-11 H_2SO_4溶液+0.5mol·L~(-1)Na_2SO_4溶液)(2:8)為支持電解質時,電化學效果理想;對酪氨酸酶的催化效果總體上呈隨掃速增大,響應電流不斷增強趨勢。且以(0.1 mol·L~-11 H_2SO_4溶液+0.5 mol·L~(-1)Na_2SO_4溶液)(2:8)配制的酪氨酸酶溶液被催化的效果最好。
【學位授予單位】：集美大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2018
【分類號】：S609;TP212

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