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催化氧化—吸附耦合法的汽油深度脫硫研究

發(fā)布時(shí)間:2017-05-20 12:20

  本文關(guān)鍵詞:催化氧化—吸附耦合法的汽油深度脫硫研究,,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。


【摘要】:含硫汽油的使用對(duì)環(huán)境和人類健康造成了嚴(yán)重的危害;世界各國也相繼制定了越來越嚴(yán)格的限硫法規(guī),故汽油的深度脫硫已成為全球煉油工業(yè)的一個(gè)重要課題。本文針對(duì)現(xiàn)階段汽油脫硫中能耗高和選擇性低的瓶頸問題,提出研制一類催化-吸附雙功能材料和一種在常溫常壓下操作的催化氧化-吸附耦合的新型汽油深度脫硫工藝。本文制備了新型雙功能Ti-Si-O材料,研究其對(duì)汽油的光(紫外光)催化氧化-吸附耦合脫硫性能,結(jié)果表明:當(dāng)Ti/Si匕例達(dá)到3:7時(shí),其耦合脫硫性能最好,對(duì)模擬油的脫硫率達(dá)96%,可將真實(shí)汽油的硫含量降低至10ppm以下。Ti-Si-O脫硫機(jī)理首先是把有機(jī)硫化物氧化成相應(yīng)的砜類物質(zhì),而后將氧化產(chǎn)物選擇性的吸附在Ti-Si-O表面;Ti-Si-O材料經(jīng)過五個(gè)光催化氧化-吸附耦合脫硫再生循環(huán),其性能基本維持不變。本文采用超聲等體積浸漬法合成了AgxO@SBA-15雙功能材料。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:新鮮AgxO@SBA-15不需要紫外光輔助,就可以實(shí)現(xiàn)常溫常壓下快速脫除燃油中的有機(jī)硫化物(脫硫率90%);陳舊AgxO@SBA-15能在空氛下高效地脫除燃油中的有機(jī)硫化物(脫硫率90%),其硫容是單一吸附機(jī)制的4倍。AgxO@SBA-15對(duì)不同有機(jī)硫化物的氧化能力順序?yàn)镈MDBTMDBTDBTBT。AgxO@SBA-15對(duì)氧化產(chǎn)物硫砜的吸附選擇性和吸附容量都遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其對(duì)芳烴的。本文從材料的孔隙結(jié)構(gòu)和表面狀態(tài)分析AgxO@SBA-15的催化氧化-吸附耦合脫硫機(jī)制和再生性能,結(jié)果表明:新鮮AgxO@SBA-15的表面主要含具有氧化功能的AgO,可直接將油品中的BT氧化成BTO2,反應(yīng)后AgO變成Ag2O;陳舊AgxO@SBA-15的表面主要含有具有催化活性的Ag2O,能以空氣中的氧氣為氧化劑,把BT氧化成BTO2。再生過程中,AgxO@SBA-15表面銀物種發(fā)生了損失并且團(tuán)聚,再生性能有待提高。本文合成了Ag/Ti-Ce-O和Ag/TiO2材料,結(jié)果表明:兩種材料均能在常溫常壓和空氛下都分別具有97%和91%以上的催化氧化-吸附耦合脫硫性能,Ce的摻雜使得Ag/Ti-Ce-O比Ag/TiO2具有更好地脫硫活性和再生穩(wěn)定性;另外,Ag/Ti-Ce-O材料的最佳銀負(fù)載量為15%,最佳的Ti/Ce比例為9:1。
【關(guān)鍵詞】:催化氧化-吸附脫硫 雙功能材料 AgxO@SBA-15 再生穩(wěn)定性
【學(xué)位授予單位】:華南理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:O643.36;TE624.55
【目錄】:
  • 摘要5-6
  • Abstract6-12
  • 第一章 緒論12-28
  • 1.1 含硫汽油的危害及深度脫硫的意義12-13
  • 1.2 汽油中的主要硫化物13-14
  • 1.3 汽油深度脫硫技術(shù)研究進(jìn)展14-25
  • 1.3.1 加氫脫硫技術(shù)研究進(jìn)展14-16
  • 1.3.2 吸附脫硫技術(shù)研究進(jìn)展16-19
  • 1.3.3 氧化脫硫技術(shù)研究進(jìn)展19-21
  • 1.3.4 萃取脫硫技術(shù)研究進(jìn)展21-24
  • 1.3.5 生物脫硫技術(shù)研究進(jìn)展24-25
  • 1.4 本文的研究思路和創(chuàng)新之處25-26
  • 1.4.1 研究思路25-26
  • 1.4.2 創(chuàng)新之處26
  • 1.5 本文的研究內(nèi)容26-28
  • 第二章 Ti-Si-O雙功能材料及其光催化氧化-吸附耦合脫硫28-42
  • 引言28
  • 2.1 實(shí)驗(yàn)部分28-36
  • 2.1.1 實(shí)驗(yàn)材料與儀器28-29
  • 2.1.2 雙功能材料Ti-Si-O的制備29-30
  • 2.1.3 Ti-Si-O雙功能材料的表征30-31
  • 2.1.4 模擬油品的配制31
  • 2.1.5 油品的分析檢測(cè)31-35
  • 2.1.6 光催化氧化-吸附耦合實(shí)驗(yàn)35-36
  • 2.1.7 Ti-Si-O雙功能材料的再生36
  • 2.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論36-41
  • 2.2.1 Ti-Si-O材料的比表面積和XRD譜圖36-37
  • 2.2.2 Ti-Si-O的光催化氧化-吸附耦合脫硫性能37-38
  • 2.2.3 Ti-Si-O氧化產(chǎn)物檢測(cè)38-39
  • 2.2.4 Ti-Si-O材料的再生39-40
  • 2.2.5 Ti-Si-O材料對(duì)真實(shí)油的脫硫效果40-41
  • 2.3 本章小結(jié)41-42
  • 第三章 Ag_xO@SBA-15雙功能材料的制備及其催化氧化-吸附耦合脫硫性能42-60
  • 引言42
  • 3.1 實(shí)驗(yàn)部分42-47
  • 3.1.1 實(shí)驗(yàn)材料與儀器42-43
  • 3.1.2 雙功能材料的制備43-45
  • 3.1.3 Ag_xO@SBA-15雙功能材料的表征45
  • 3.1.4 模擬油品的配制45
  • 3.1.5 油品的分析檢測(cè)45
  • 3.1.6 催化氧化-吸附耦合實(shí)驗(yàn)45-46
  • 3.1.7 Ag_xO@SBA-15的催化氧化-吸附耦合脫硫?qū)嶒?yàn)46
  • 3.1.8 Ag_xO@SBA-15的脫硫選擇性實(shí)驗(yàn)46-47
  • 3.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論47-58
  • 3.2.1 材料脫硫性能的比較47-49
  • 3.2.2 不同銀負(fù)載量的Ag_xO@SBA-15的孔隙結(jié)構(gòu)和XRD譜圖49-51
  • 3.2.3 銀負(fù)載量對(duì)Ag_xO@SBA-15催化氧化-吸附耦合脫硫性能的影響51-52
  • 3.2.4 新鮮與陳舊的Ag_xO@SBA-15的脫硫等溫線52-54
  • 3.2.5 新鮮與陳舊的Ag_xO@SBA-15的脫硫動(dòng)力學(xué)54-56
  • 3.2.6 Ag_xO@SBA-15對(duì)不同有機(jī)硫化物的脫硫性能56-57
  • 3.2.7 Ag_xO@SBA-15的脫硫選擇性57-58
  • 3.3 本章小結(jié)58-60
  • 第四章 Ag_xO@SBA-15的脫硫機(jī)理和再生性能60-71
  • 引言60
  • 4.1 實(shí)驗(yàn)部分60-63
  • 4.1.1 實(shí)驗(yàn)材料與儀器60
  • 4.1.2 Ag_xO@SBA-15的制備60
  • 4.1.3 Ag_xO@SBA-15雙功能材料的表征60-62
  • 4.1.4 模擬油品的配制62
  • 4.1.5 油品的分析檢測(cè)62
  • 4.1.6 Ag_xO@SBA-15的催化氧化-吸附耦合脫硫?qū)嶒?yàn)62
  • 4.1.7 Ag_xO@SBA-15的再生實(shí)驗(yàn)62-63
  • 4.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論63-70
  • 4.2.1 Ag_xO@SBA-15催化氧化-吸附耦合脫硫的產(chǎn)物分析63-64
  • 4.2.2 新鮮與陳舊Ag_xO@SBA-15的孔隙結(jié)構(gòu)和XRD譜圖64-65
  • 4.2.3 新鮮與陳舊材料的XPS譜圖和TEM譜圖65-67
  • 4.2.4 Ag_xO@SBA-15的催化氧化-吸附耦合脫硫機(jī)理67-68
  • 4.2.5 Ag_xO@SBA-15的再生68-69
  • 4.2.6 再生過程中Ag_xO@SBA-15的ICP測(cè)試結(jié)果和XRD譜圖69-70
  • 4.3 本章小結(jié)70-71
  • 第五章 Ag/Ti-Ce-O雙功能材料及其脫硫再生性能71-82
  • 引言71
  • 5.1 實(shí)驗(yàn)部分71-73
  • 5.1.1 實(shí)驗(yàn)材料與儀器71
  • 5.1.2 材料的制備71-72
  • 5.1.3 不同銀負(fù)載量以及不同Ti/Ce比例的Ag/Ti-Ce-O的表征72
  • 5.1.4 模擬油品的配制72
  • 5.1.5 油品的分析檢測(cè)72-73
  • 5.1.6 催化氧化-吸附耦合實(shí)驗(yàn)73
  • 5.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論73-81
  • 5.2.1 銀負(fù)載量對(duì)Ag/Ti_(0.9)Ce_(0.1)O_2的脫硫性能的影響73-74
  • 5.2.2 不同銀負(fù)載量的Ag/Ti_(0.9)Ce_(0.1)O_2的孔隙結(jié)構(gòu)和XRD譜圖74-75
  • 5.2.3 Ag/Ti_(0.9)Ce_(0.1)O_2的耦合脫硫動(dòng)力學(xué)75-76
  • 5.2.4 不同Ti/Ce比例的 15%Ag/Ti-Ce-O的脫硫性能和XRD譜圖76-77
  • 5.2.5 Ag/TiO_2與Ag/Ti_(0.9)Ce_(0.1)O_2的再生性能對(duì)比77-79
  • 5.2.6 ICP測(cè)試結(jié)果79-81
  • 5.3 本章小結(jié)81-82
  • 結(jié)論和展望82-83
  • 參考文獻(xiàn)83-88
  • 攻讀碩士學(xué)位期間取得的研究成果88-89
  • 致謝89-90
  • 附件90

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10 郭國瑞;袁們

本文編號(hào):381614


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