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還原改性提高Cu-BTC吸附脫除二硫化物性能研究

發(fā)布時間:2021-11-22 11:57
  金屬有機骨架材料(MOFs)由于具有很高的比表面積、可調(diào)控性好的骨架及孔口尺寸而被廣泛用作吸附材料,實現(xiàn)不同組分的吸附分離功能。針對輕質(zhì)烴類石油產(chǎn)品中存在的二硫化物高效脫除難題,本文開展金屬有機骨架Cu-BTC還原改性提高二硫化物吸附性能研究,通過實驗篩選Na2S2O3為適宜的還原體系,優(yōu)化還原改性條件,得到脫硫性能優(yōu)異的S(0.46)/Cu-BTC/24h材料,同時探究了還原過程中Cu-BTC的結構演變及其機理,為輕質(zhì)烴類石油產(chǎn)品中二硫化物的有效脫除開發(fā)高性能吸附材料,同時為基于Cu價態(tài)調(diào)控的功能性材料結構修飾和性能優(yōu)化提供有效方法。論文首先基于改性材料對模型化合物二甲基二硫醚(DMDS)的吸附性能評價,優(yōu)化了改性工藝條件,并對改性前后樣品進行多技術分析表征。Raman、XPS及XAFS表征結果表明,經(jīng)Na2S2O3還原改性后,Cu-BTC結構中的Cu(Ⅱ)被部分還原為Cu(Ⅰ),隨著Cu(Ⅰ)/Cu(Ⅱ)摩爾比增加,改性Cu-BTC對DMDS的吸附硫容隨之增加,Cu(Ⅰ)/Cu(Ⅱ)=1.79 的 S(0.46)/Cu-BTC/24h 樣品的 DMDS 吸附容量由改性前 Cu-BT... 

【文章來源】:華東理工大學上海市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】:71 頁

【學位級別】:碩士

【部分圖文】:

還原改性提高Cu-BTC吸附脫除二硫化物性能研究


圖1.2兩級OATS脫硫工藝??

拓撲結構圖,拓撲結構,合成法


第10頁?華東理工大學碩士學位論文??.#簾於姨.應,??.纖H娜??MIL.53?MOF-s'?^'^iF,CS-??I%?…,??戀_#??MIL-101?HKUST-1?(Cu-BTC)?MOF-74?(CPO-27)??圖1.4代表性的金屬有機骨架結構模型??Fig.?1.4?Typical?structure?model?of?metal-organic?frameworks??在眾多MOFs材料中,由Williams等[631合成的Cu-BTC?(也稱MOF-199或HKUST-??1)是較為典型且應用較多的一種,其拓撲結構如圖1.5所示。其中,每個銅金屬簇單元??與四個有機配體(均苯三甲酸,H3BTC)相連,形成非常典型的孔籠-孔道結構,孔籠呈??近似的八面體,孔道呈三維交叉的正方形。Cu-BTC在吸附分離,催化等領域都被廣泛??應用。??圖1.5?Cu-BTC拓撲結構??Fig.?1.5?Topological?structure?of?Cu-BTC??1.4.2?MOFs材料的合成方法??近年來,人們對MOFs材料的關注度大大提升,越來越多的MOFs材料被設計合成??出來,常見的合成方法主要有溶劑熱合成法、微波合成法、超聲合成法、電化學合成法??及機械合成法等。??溶劑熱合成法是目前合成MOFs材料最傳統(tǒng)的方法,該方法是在一定的溫度和壓力??條件下,通過有機配體與金屬鹽在溶劑中發(fā)生反應,完成配位組裝。溶劑通常選取具有??較高沸點的極性液體,如水、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺等,在活化過程中,此類溶劑小??分子可被去除從而暴露出不飽和金屬位點。使用該方法合成的MOFs材料結晶度高且有??

模型圖,代表性,金屬,骨架


第10頁?華東理工大學碩士學位論文??.#簾於姨.應,??.纖H娜??MIL.53?MOF-s'?^'^iF,CS-??I%?…,??戀_#??MIL-101?HKUST-1?(Cu-BTC)?MOF-74?(CPO-27)??圖1.4代表性的金屬有機骨架結構模型??Fig.?1.4?Typical?structure?model?of?metal-organic?frameworks??在眾多MOFs材料中,由Williams等[631合成的Cu-BTC?(也稱MOF-199或HKUST-??1)是較為典型且應用較多的一種,其拓撲結構如圖1.5所示。其中,每個銅金屬簇單元??與四個有機配體(均苯三甲酸,H3BTC)相連,形成非常典型的孔籠-孔道結構,孔籠呈??近似的八面體,孔道呈三維交叉的正方形。Cu-BTC在吸附分離,催化等領域都被廣泛??應用。??圖1.5?Cu-BTC拓撲結構??Fig.?1.5?Topological?structure?of?Cu-BTC??1.4.2?MOFs材料的合成方法??近年來,人們對MOFs材料的關注度大大提升,越來越多的MOFs材料被設計合成??出來,常見的合成方法主要有溶劑熱合成法、微波合成法、超聲合成法、電化學合成法??及機械合成法等。??溶劑熱合成法是目前合成MOFs材料最傳統(tǒng)的方法,該方法是在一定的溫度和壓力??條件下,通過有機配體與金屬鹽在溶劑中發(fā)生反應,完成配位組裝。溶劑通常選取具有??較高沸點的極性液體,如水、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺等,在活化過程中,此類溶劑小??分子可被去除從而暴露出不飽和金屬位點。使用該方法合成的MOFs材料結晶度高且有??

【參考文獻】:
期刊論文
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[4]磷鎢酸/雙氧水對富芳烴輕油的氧化脫硫作用[J]. 徐亞榮,李霽,沈本賢,趙基鋼.  石化技術與應用. 2009(03)
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[6]FCC汽油烷基化脫硫技術進展[J]. 柯明,周愛國,趙振盛,蔣慶哲,宋昭崢.  化工進展. 2006(04)
[7]生物脫硫的研究新進展[J]. 黃彥君,浦躍武,葉代啟,梁世中.  微生物學通報. 2003(02)
[8]BP公司開發(fā)OATS汽油脫硫新技術[J]. 錢伯章.  煉油設計. 2001(01)

碩士論文
[1]吸附法深度脫除混合碳四中二硫化物的研究[D]. 呂麗丹.北京化工大學 2013



本文編號:3511640

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